样品前处理是复杂样品分析中非常重要的一个步骤,直接影响了分析结果的准确度、灵敏度和重复性。固相微萃取技术（SPME）是一种操作简便、快速、高效、有机溶剂消耗少的样品前处理技术,非常适合用于复杂样品体系的预处理。萃取材料是固相微萃取技术的核心部分,其性质直接决定了方法的适用范围和萃取效率。因此开发新型、高效、高选择的萃取材料是固相微萃取技术的重要研究内容之一。本文主要基于低共熔溶剂、共价有机框架材料（COFs）和有机聚合物整体材料等,开发了多种新型的萃取材料用于固相微萃取,并与高效液相色谱（HPLC）联用,应用于复杂样品分析。研究内容主要包括以下四个方面:1.基于新型低共熔溶剂功能基整体柱的管内SPME及其在药物分析中应用:低共熔溶剂是一类环保低毒、廉价易得、易于制备的新型绿色溶剂,可通过多种作用力与分析物相互作用。本部分工作合成了由氯化胆碱和衣康酸组成的低共熔溶剂作为新型功能单体,在聚多巴胺功能化的聚醚醚酮管内聚合得到了低共熔溶剂功能基整体柱。该整体柱对水溶液中的三种非甾体类抗炎药物具有较好的富集效果,富集因子为98-103。建立了基于低共熔溶剂功能基整体柱的管内SPME-HPLC方法,最低检测限可达0.01-0.05 ng/m L。该方法成功用于血浆和环境水样中非甾体类抗炎药物的高效萃取和分析,回收率分别为84.5-105.5%和87.3-113.7%。2.基于共价有机框架材料SNW-1掺杂整体柱的管内SPME及其在药物分析中应用:SNW-1是由对苯二甲醛和三聚氰胺通过希夫碱反应合成的一种共价有机框架材料,具有较大的比表面积、优异的稳定性和较强的吸附能力。采用物理包埋法制备了SNW-1掺杂的整体柱,并采用红外光谱仪和扫描电子显微镜对其进行了表征。基于SNW-1的大比表面积和强吸附能力,SNW-1整体柱对三种抗癫痫药物的萃取效率显著高于不含SNW-1的整体柱的萃取效率。建立了基于SNW-1整体柱的管内SPME-HPLC方法,检测限为0.2 ng/m L。该方法用于血浆样品中抗癫痫药物的富集分析,得到回收率为88.6-106.1%。3.基于氧化石墨烯/硼酸亲和整体柱的管内SPME及其在糖蛋白分析中应用:将4-乙烯基苯硼酸、乙二醇二甲基丙烯酸酯和氧化石墨烯加入到二元致孔剂中,热引发聚合制备了氧化石墨烯/硼酸亲和整体柱。将该整体柱与高效液相色谱联用,实现了糖蛋白HRP的在线富集和分析。基于硼酸基团对含顺式邻二羟基结构糖蛋白的亲和作用,氧化石墨烯/硼酸亲和整体柱对HRP具有较好的萃取效果,且特异性较强,能够从HRP和非糖蛋白BSA的混合液中选择性地富集HRP。同时,氧化石墨烯的加入提高了整体柱对HRP的富集能力。该方法还被用于分析加有HRP的大鼠血浆,回收率为95.6%。4.基于共价有机框架材料COF-LZU1的磁固相微萃取技术及其在环境分析中应用:采用一步法制备聚乙烯亚胺修饰的磁纳米颗粒,通过聚乙烯亚胺的氨基与COF-LZU1反应单体间的希夫碱反应,实现了COF-LZU1在磁纳米颗粒表面的原位合成。利用COF-LZU1与多环芳烃之间的强疏水作用、π-π堆积作用和尺寸选择作用实现了对六种多环芳烃的高效萃取。与高效液相色谱联用,具有较高的灵敏度（检测限为0.2-20 pg/m L）和重复性。该方法成功应用于环境水样和土壤样品中多环芳烃的定量检测。