基于环糊精衍生物的新型电化学传感器组装及应用研究

来源 :湘潭大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:coldcoffee_10
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环糊精作为第二代超分子体系的代表,具有疏水内腔、亲水外表面和与腔体尺寸相匹配的客体分子的优异包含性能。而且环糊精腔边缘的羟基可以形成氢键并与其他分子发生静电和偶极相互作用。因而基于环糊精的材料在电化学传感器中得到了广泛关注。但是,天然环糊精具有单调性和低溶解性的缺点,特别是β-环糊精。而且β-环糊精仅在一个界面处附着在材料表面上,形成不稳定的复合物。因此,其应用受到限制。近年来,开发基于环糊精衍生物的新型超灵敏电化学传感器是一个重要的研究方向。本文从经济、高灵敏度和实效的角度出发,结合β-环糊精衍生物和石墨烯、量子点及金纳米粒子组装了几种新型的槲皮素和氨基酸对映体识别电化学传感器。1、基于1-芘丁酸酯官能化还原氧化石墨烯/巯基-β-环糊精/金纳米粒子复合膜的超灵敏槲皮素电化学传感器通过金纳米粒子作为连接体,成功合成了PB-rGO/TCD/AuNPs纳米复合材料。该材料整合了TCD的高超分子识别能力和PB-rGO/AuNPs的高电导率和比表面积。将其修饰玻碳电极得到的电化学传感器对槲皮素有着超灵敏的识别能力。在最佳条件下,槲皮素的线性响应范围为0.005-0.4μM,检测限达1.83 nM。同时,具有相似结构的类黄酮不会干扰QR的测定。此外,该传感器应用于苹果汁、红酒和金银花中的槲皮素检测取得了满意的结果。2、电化学一步制备氨基化石墨烯量子点/全巯基β-环糊精功能化金纳米粒子复合薄膜及超灵敏检测槲皮素基于石墨烯量子点及β-CD的特点,首次利用全巯基β-环糊精功能化金纳米粒子制备了分层皱球花结构的AuNPs-β-CD,与质子化的氨基化石墨烯量子点(NH2-GQDs)静电结合,得到导电、催化性能和分散性能更好的纳米复合材料。并利用循环伏安法一步将其电沉积到玻碳电极(GCE)上形成一层稳定的薄膜。用于检测槲皮素,线性响应范围为0.001-0.2μM,检测限达285 pM。同时,具有相似结构的类黄酮几乎不会干扰QR的测定。此外,该传感器应用于检测蜂蜜、茶叶、金银花及人体血清中的槲皮素取得了满意的结果。3、基于Cu2-β-CD/氨基化石墨烯量子点有序电化学手性界面对色氨酸对映体识别的研究首次使用NH2-GQDs与Cu2-β-CD有序组装,利用电沉积法制备了一种新型的简单有序电化学手性传感器。将其用于色氨酸分子的手性识别,并探讨了pH,温度对其性能影响。分析研究表明,在同等条件下,这种手性传感对L-色氨酸(L-Trp)的电流响应大于D-色氨酸(D-Trp),对于1 mM的色氨酸对映体,电流差别最大可达6.4μA。该方法为色氨酸对映体的前期预测提供了潜在的应用价值。
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