纽甜及其衍生物的合成、工业设计及硝基蒽醌废渣的综合利用

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本论文分为两部分。第一部分N-烷基化阿斯巴甜衍生物的合成近年来,伴随着饮食生活质量的提高,特别是过多摄取糖分所导致的肥胖以及由肥胖引起的各种疾病已越来越受到人们的关注。因此,迫切需要开发出一种新型替代蔗糖的高甜度低热量甜味剂。以氨基酸为原料生产的二肽甜味剂具有口感好甜度高和热量低的优点,是蔗糖的替代品之一,正越来越受消费者青睐。本文以简单化合物为原料合成了N-[N-(3,3-二甲基丁基)-L-α-天冬氨酰]-L-苯丙氨酸1-甲酯和N-[N-(3,3-二甲基戊基)-L-α-天冬氨酰]-L-苯丙氨酸1-甲酯。合成方法大体是:3,3-二甲基丁(戊)基氯与乙烯在低温催化条件下,制备3,3-二甲基丁(戊)基氯乙烷,DMSO氧化3,3-二甲基丁(戊)基氯乙烷制备3,3-二甲基丁(戊)基乙醛,最后3,3-二甲基丁(戊)基乙醛与阿斯巴甜经催化氢化生成相应的N-烷基化阿斯巴甜衍生物,总产率较高。本文的创新之处:1.以3,3-二甲基丁(戊)醇为原料经过数步合成了两个N-烷基化阿斯巴甜衍生物;2.结合工业化生产实际,为N-烷基化阿斯巴甜衍生物的合成合理设计并完善了的中试方案,可直接应用于工业化生产。第二部分硝基蒽醌废渣的综合利用蒽醌型染料是染料界除了偶氮类之外的第二大系列的染料,具有颜色鲜艳,牢固度高,不易褪色等优良性质。蒽醌衍生物(特别是氨基蒽醌(简写为AAQ))是染料工业中的重要中间体,所制染料主要用于棉、毛、丝织品的染色和印花,在生产中占有很大的比重;同样它也是重要的医药中间体。在生产染料过程中,特别是蒽醌硝化的过程,会副产大量的硝基蒽醌衍生物,其中含大量未反应的蒽醌及其异构体,若直接排放至环境或者燃烧处理,不仅会造成资源的浪费,也会对环境造成很大的污染,对粗硝基蒽醌进行分离精制,可以对它们综合利用,因此对这个课题的研究有很大的实际意义。1-硝基蒽醌提纯部分:在硝基蒽醌废渣中,1-硝基蒽含量35-42%,本篇文章研究了两种1-硝基蒽醌的提纯分离方法:有机溶剂萃取分离,亚硝酸钠分离精制法,取得了较好的分离效果。其中,有机溶剂萃取分离中进行了详细的研究,在溶剂种类、溶剂废渣比例、引发剂的种类及用量和冷却时间分别进行了研究,并开发了一种混合引发剂进行分离精制,并成功应用于工业化。利用精制物进行进一步的反应,其中还原制得氨基蒽醌和甲胺基化来制造一种优良的染料——溶剂红111。讨论了两种氨基蒽醌的制备方法,硫化钠还原法和氨解法,并进行了试验论证,证实硫化钠还原法是80%纯度的1-硝基蒽醌还原的主要方法,而氨解法得到的氨基蒽醌颜色发灰。对此本文做出了详细解释。本文还利用80%纯度的1-硝基蒽醌经甲胺化得到了溶剂红111,其用途广泛,是一种非常成熟的红色溶剂染料、分散染料。本文第一次使用80%纯度的1-硝基蒽醌在甲胺水溶液中于无机碱的催化作用下得到暗红色的染料,经提纯后得到艳红色的染料,经液相色谱检测,含量可达到80%。废渣二硝化部分:许多十分重要的蓝、绿、棕色等深色蒽醌染料是以1,5位、1,8位蒽醌二取代物为原料合成的。1,5(1,8).二硝基蒽醌的生产在染料制备工艺中起到非常重要的作用。本文重点研究了通过硝基蒽醌废渣硝化制备二硝基蒽醌的方法。其中主要有硫酸介质中硝化法、纯硝酸硝化法、混酸介质中硝化、溶剂硝化法,并对每种硝化方法的优缺点进行了对比。而且使用了硝化生成的二硝基蒽醌制备了一种紫色分散染料,该分散染料可以对聚丙烯纤维、醋酸纤维等染色,有很好的洗涤牢度和升华牢度,但耐晒牢度稍差。
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