【摘 要】
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氢能是一种高效清洁的二次能源,在实现“碳中和”目标中起重要作用。硫碘循环被认为是未来实现大规模制氢的可行方法,面临的难题之一在于Bunsen反应产物(H2SO4/HI)难以分离,影响下一步反应进行。直接电解Bunsen反应产物是实现H2SO4和HI分离的有效方案,H2SO4/HI作为阳极电解液析出碘单质,H2SO4水溶液作为阴极电解液产生氢气。直接电解Bunsen反应产物的制氢方法既能解决硫碘循环
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氢能是一种高效清洁的二次能源,在实现“碳中和”目标中起重要作用。硫碘循环被认为是未来实现大规模制氢的可行方法,面临的难题之一在于Bunsen反应产物(H2SO4/HI)难以分离,影响下一步反应进行。直接电解Bunsen反应产物是实现H2SO4和HI分离的有效方案,H2SO4/HI作为阳极电解液析出碘单质,H2SO4水溶液作为阴极电解液产生氢气。直接电解Bunsen反应产物的制氢方法既能解决硫碘循环中H2SO4/HI难以分离的问题,与电解水相比又能降低制氢的阳极过电位,减少能耗。电解离不开电催化剂的使用,我们迫切的需要制备成本低、耐酸性好、催化活性高的电催化电极材料。本文通过水热和高温煅烧的方法,制备泡沫镍、碳布基复合材料用作电解Bunsen反应产物制氢的阳极电极,获得以下研究成果:(1)以葡萄糖为碳源,通过水热法在泡沫镍表面包覆碳膜,制备碳膜/泡沫镍复合材料(C/NF)。该复合材料在电催化析碘过程中表现出较高的催化活性。1.0 V过电位下,铂电极电流密度约为0.5738 A/cm~2,而复合材料C/NF-160-6(水热反应温度160℃,葡萄糖添加量为6 g)电流密度可达0.9292 A/cm~2,是铂电极的1.62倍。纯泡沫镍耐酸性差,而修饰后的C/NF-160-6在12 h恒电位测试中表现出良好的稳定性,证明在酸性电解液中碳膜的包覆能够有效地保护材料。为提升复合材料的导电性,对C/NF-160-6进行高温碳化,煅烧过程中碳膜收缩形成碳球,得到碳球/泡沫镍复合材料(SC/NF-160-6-700,碳化温度为700℃)。与C/NF-160-6相比,SC/NF-160-6-700的电流密度提升了58.01%。然而,SC/NF-160-6-700表面碳球之间存在空隙,电解液与基底接触面积较大。因此,SC/NF-160-6-700的循环稳定性比C/NF-160-6差。(2)以葡萄糖为碳源,采用水热和高温碳化的方法制备碳/碳布复合材料(SC/CC)。碳布纤维表面包覆碳膜并原位生长碳球,碳膜的覆盖提升了材料的亲水性,碳球作为活性中心为材料提供更多活性位点。析碘反应中,1.0 V过电位下,复合材料SC/CC-4-800(葡萄糖添加量为4 g,碳化温度为800℃)的电流密度可达1.2464 A/cm~2,是铂电极的2.17倍,表现出优异电催化性能。经1000圈电化学循环后,仍能维持初始电流密度的93.52%,表现出较好的循环稳定性。碳/碳布复合材料在电解Bunsen反应产物制氢中显示出潜在的用途。(3)以葡萄糖为还原剂,硝酸银为银源,通过水热法和高温煅烧制备银/碳布复合材料(Ag/CC)。碳布纤维表面生长的球形银粒子不仅提升了碳布的导电性,而且为析碘反应提供更多活性位点。复合材料Ag/CC-1-0.33(葡萄糖添加量为1 g,硝酸银添加量为0.33 g)在1.0 V过电位下电流密度约为1.4614A/cm~2,是铂电极的2.49倍,表现出极佳的电催化性能。在经3000圈电化学循环后,仍能维持初始电流密度的97.56%,表现出优异的电化学稳定性。银/碳布复合材料可作为一种高效的电解Bunsen反应产物的阳极材料。
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