根据α-溴代羧酸酯结构特性,设计了一条合成α-溴代羧酸酯的路线,即羧酸通过Hell-Volhard-Zelinski反应生成中间产物α-溴代酰溴,然后常温下醇解合成α-溴代羧酸酯。讨论了反应温度、催化剂用量、醇的投入量、缚酸剂种类及酯化反应时间对合成α-溴代丙酸乙酯实验结果的影响。将优化条件应用到α-溴代羧酸酯的合成,考察了目标产物的产率和反应的选择性,并研究了结果的重现性。表征了α-溴代羧酸酯的结构。　　 当丙酸、磷、溴素、三聚磷酸钠、乙酸乙酯、无水乙醇用量分别为3.72 g(50 mmol)、0.65 g(20 mmol)、4.2 mL(16.4 mmol)、9.20 g、40 mL。、3.45 g,反应温度为120℃。该反应条件下α-溴丙酸乙酯产率和选择性都比较好,其中产率稳定在88.6％左右。与传统的溴化方法相比,Hell-Volhard-Zelinski醇解能够在相对温和的反应条件下制备α-溴代羧酸酯,表现出较高的产率和选择性。另外该Hell-Volhard-Zelinski-醇解反应操作及后处理简单,起始原料廉价易得,降低了合成成本。