【摘 要】
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混炼型聚氨酯(MPUR)是一种可以使用传统橡胶设备加工的聚氨酯弹性体。其具有优良的力学性能、耐油性能、阻尼性能和耐磨性能等优点,常应用于矿山机械、军工领域和汽车工业中。近些年来混炼型聚氨酯由于原料种类单一等原因,它的发展有些放缓的迹象。聚己内酯二醇是一种近代开发出来的新型二醇,由它合成的聚氨酯具有机械强度高、耐水解性能好的特点,在其它种类别的聚氨酯弹性体中得到了广泛应用。使用聚己内酯合成混炼型聚氨
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混炼型聚氨酯(MPUR)是一种可以使用传统橡胶设备加工的聚氨酯弹性体。其具有优良的力学性能、耐油性能、阻尼性能和耐磨性能等优点,常应用于矿山机械、军工领域和汽车工业中。近些年来混炼型聚氨酯由于原料种类单一等原因,它的发展有些放缓的迹象。聚己内酯二醇是一种近代开发出来的新型二醇,由它合成的聚氨酯具有机械强度高、耐水解性能好的特点,在其它种类别的聚氨酯弹性体中得到了广泛应用。使用聚己内酯合成混炼型聚氨酯的研究报道较少,因此本文具有重要的实用与科研意义。本文使用聚己内酯二醇合成混炼型聚氨酯,首先讨论异氰酸酯种类、硬段含量和聚己内酯分子量对混炼型聚氨酯的影响。针对聚己内酯2000体系生胶中出现的结晶现象,在合成生胶阶段并用少量二醇来减少生胶中的结晶,讨论了二醇并用对混炼型聚氨酯性能的影响。最后对自己合成的生胶进行混炼加工,从硫化体系、补强体系、增塑体系和防老体系四个方面进行讨论。研究发现:(1)PPDI和TDI-80合成相同硬段含量的MPUR需要更多的扩链剂,扩链剂中含有不饱和双键,由此硫化时会产生更多的化学交联。PPDI和TDI-80合成的MPUR具有强度高、生胶低温性能好的优点,其中TDI-80合成的MPUR损耗正切最大、PPDI合成的损耗正切最小。由MDI和改性MDI合成的MPUR性能接近,综合性能优良。(2)在PCL1000/改性MDI体系与PCL2000/改性MDI体系中合成了不同硬段含量的MPUR,发现硬段含量从25%增加到35%,MPUR的力学强度、硬度、耐热氧老化性能、耐磨性能上升,回弹性能、拉断伸长率和生胶的Tg下降。在相同硬段含量下,由PCL2000合成的MPUR具有更好的力学强度和回弹性能,损耗正切tanδ和生胶的Tg低,但在生胶中出现了明显的结晶现象,影响MPUR的加工。(3)使用不同类别的低聚物二醇与PCL2000共聚,发现XCP2000与PCL1000在加入30份时,都能使生胶中的结晶消失。PCDL2000在加入的份数不超过15时,使MPUR的力学强度提高,加入PCDL2000不会对MPUR的耐热氧老化性能产生影响。PTMG1000的加入能显著降低生胶的Tg,对MPUR的力学性能和耐热氧老化性能影响也较为明显。四种二醇的加入都使得MPUR的损耗正切tanδ减小。(4)在硫化体系中,硫黄用量为1.5份时就够满足MPUR的交联使用:DCP的份数在超过3份时,引起MPUR的力学性能下降。炭黑N330的补强效果好,随着炭黑份数的增加,MPUR的力学强度升高,炭黑用量不宜超过35份。白炭黑的补强效果不如炭黑,但是使用白炭黑补强的MPUR具有更好的耐磨性能。Ca CO3在使用20份填充MPUR时,不会引起MPUR的力学性能的变化,超过20份则下降。在增塑体系中,MPUR中加入TP95耐寒性能更好,同等份数下,DOP对MPUR的力学性能影响最小。防老剂4010NA和4020对MPUR的热氧老化防护作用效果好,AW和RD对MPUR的热氧老化防护能力弱。
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