正极材料LiFePO4的合成与性能研究

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自从1997年Padhi等首次报道具有橄榄石型结构的LiFePO4能作为锂离子电池正极材料以来,许多科研小组对其做了深入研究,认为LiFePO4原材料丰富、对环境友好、安全稳定,可作为锂离子电池理想的正极材料。LiFePO4的主要问题是电子导电率低和离子扩散性能差,目前主要采用两种方法改进其导电性能,一种是对其表面进行导电物质(碳)的包覆,另一种是金属离子掺杂。有报道指出碳的加入影响振实密度的提高,少量的碳即会导致材料的体积能量密度和功率密度的降低,因此迫切需要对碳包覆的方法进行优化。金属离子掺杂能造成LiFePO4中Li和Fe的缺陷,形成Fe3+和Fe2+的混合价态,使LiFePO4的电子导电率提高了8个数量级,而且金属离子掺杂不会影响材料的晶体结构和物理特征。因此在本文中我们对碳包覆LiFePO4的合成工艺进行了优化,并采用掺杂与包覆相结合的方法改进LiFePO4的电化学性能。首先我们对锂离子电池正极材料的研究历史和发展过程进行了回顾,重点讨论了LiFePO4的合成方法和改性手段,分析了LiFePO4走向实际应用所面临的问题和未来的研究方向。在第三章中我们合成了LiFePO4,研究了合成温度对其性能的影响,确定了合成LiFePO4的最佳温度为700℃,并对此温度下合成的LiFePO4的电化学性能进行了详细的研究。在第四章中我们合成了碳包覆LiFePO4,并研究了包覆方式、碳的含量对其电化学性能的影响。采用在前驱体中添加蔗糖球磨再高温烧结的方法合成的碳包覆LiFePO4样品在室温下以0.1C放电其比容量达到135mAh/g。在第五章中我们合成了三种金属离子掺杂的Li0.99M0.01FePO4(M= Mg2+、Cr3+、Zr4+),其中Zr4+掺杂的效果最好,样品的首次放电容量达到144.57 mAh/g(0.1C)。我们在第六章中采用掺杂与包覆相结合的方法对LiFePO4进行了改性,合成了碳包覆Li0.99Zr0.01FePO4。研究结果表明在前驱体中添加含碳物质和金属氧化物球磨再高温烧结的方法即可得到性能优异的改性LiFePO4材料。在0.1C放电容量在151 mAh/g左右,当放电倍率为4C时样品容量仍接近110 mAh/g。
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