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本文基于分子设计及组装的思想,以Anderson结构多金属氧酸盐阴离子[CrMo6O24H6]3-和[Al（OH）6(Mo6O18)]3-为构筑块,借助金属配离子为桥连基团,在水溶液（或混合溶剂）中合成了一系列以B-Anderson结构阴离子为构筑块的多金属氧酸盐,并对它们的晶体结构,谱学性质,热学性质进行了研究。I.以钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）、过渡金属氯化物（CrCl3·6H2O、ZnCl2）和2, 2′-联吡啶为原料,在DMSO-水、甲醇-水的混合溶剂中反应,合成了四个结构新颖的以Cr为中心原子包含B-Anderson结构阴离子的化合物:三个具有不同结构的多金属铬钼酸盐,一个多金属铬钼酸盐有机-无机复合物。1. [Na（H2O）4]H2[Cr（OH）6(Mo6O18)]·6H2O:单斜晶系,P21/n空间群,a = 11.121 （2） ?,b = 20.944 （4） ?,c = 12.838 （3） ?,β= 99.78 （3）°,V = 2946.8 （10） ?3,Z = 4,Dc = 2.756 Mg/m3,μ= 2.962 mm-1,R1 = 0.0498,wR2 = 0.1273。2. [Na3（H2O）11][Cr（OH）6(Mo6O18)]·2H2O:三斜晶系,Pī空间群,a = 10.968 （2） ?,b = 11.686 （2） ?,c = 14.895 （3） ?,α= 72.10 （3）°,β= 70.99 （3）°,γ= 66.90 （3）°,V = 1624.5 （6） ?3,Z = 2,Dc = 2.700 Mg/m3,μ= 2.727 mm-1,R1 = 0.0359,wR2 = 0.0974。3. {Na1/2[Na（H2O）3]}2[Cr（OH）6(Mo6O18)]·2H2O:三斜晶系,Pī空间群,a = 6.463 （13） ?,b = 10.896 （2） ?,c = 10.899 （2） ?,α= 109.07 （3）°,β= 95.53 （3）°,γ= 106.78 （3）°,V = 678.9 （2） ?3,Z = 1,Dc = 3.011 Mg/m3,μ= 3.238 mm-1,R1 = 0.0363,wR2 = 0.0881。4. [Zn（2, 2’-bipy）（H2O）4]H[Cr（OH）6(Mo6O18)]·13H2O:三斜晶系,Pī空间群,a = 10.439 （2） ?,b = 14.888 （3） ?,c = 16.084 （3） ?,α= 71.27 （3）°,β= 72.11 （3）°,γ= 87.07 （3）°,V = 2249.7 （8） ?3,Z = 2,Dc = 2.273 Mg/m3,μ= 2.485 mm-1,R1 = 0.0342,wR2 = 0.0936。II.以钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）、氯化铝（AlCl3·6H2O）和2, 2′-联吡啶为原料,在甲醇-水的混合溶剂中,合成了两个以Al为中心原子包含B-Anderson结构阴离子的化合物:5. {Na[Na2（H2O）6]}[Al（OH）6（Mo6O18）]·2H2O:三斜晶系,Pī空间群,a = 6.4341 （13） ?,b = 10.879 （2） ?,c = 10.992 （2） ?,α= 67.49（3）°,β= 73.00（3）°,γ= 84.72（3）°,V = 679.5 （2） ?3,Z = 1,Dc = 2.932 Mg/m3,μ= 2.888 mm-1,R1 = 0.0305,wR2 = 0.0811。6. [Co（2, 2’-bipy）3]H[Al（OH）6（Mo6O18）]·17H2O:单斜晶系,C2/c空间群,a = 37.292 （8） ?,b = 14.214 （3） ?,c = 25.050 （5） ?,β= 120.62 （3）°,V = 11426 （4） ?3,Z = 8,Dc = 2.116 Mg/m3,μ= 1.685 mm-1,R1 = 0.0748,wR2 = 0.1853。III.以钼酸钠（Na2MoO4·2H2O）、氯化镍（NiCl2·6H2O）、2, 2’-联吡啶等为原料,在甲醇-水的混合溶剂中,合成了一个β-八钼酸阴离子支撑的有机–无机化合物:7. [Ni（H2O）（2, 2’-bipy）2]2[Mo8O26]·4H2O·2CH3COOH:三斜晶系,Pī空间群,a = 10.356 （2） ?,b = 12.386 （3） ?,c = 13.640 （3） ?,α= 84.96 （3）°,β= 86.57 （3）°,γ= 66.11 （3）°,V = 1593.1 （6） ?3,Z = 1,Dc = 2.245 Mg/m3,μ= 2.197 mm-1,R1 = 0.0379,wR2 = 0.0979.