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钒和钒化合物在国民经济中应用广泛,从钒矿石中提取V2O5是主要的制钒途径。传统的提钒工艺不论干法及湿法均存在回收率低,污染环境等问题。为解决制钒工业目前资源浪费大、环境污染严重的状况,急需研究与开发出一套清洁生产工艺。
本文依托湖北省环保局下达我校的省级环保专项资金项目“湖北省钒资源利用与清洁生产”中的第一子课题“清洁生产工艺研究”展开,以湖北省丹江口杨家堡矿样为研究对象,在进行大量的试验基础上,提出了以直接氧化焙烧→升温→酸浸为主线的提钒工艺。通过本工艺,解决了传统工艺中废气对环境的严重污染,含钒废水经铁屑微电解共沉淀法处理后可循环利用,废渣经鉴定后进行资源化利用。本文主要研究内容包括以下几方面:
1.针对本省矿样,在实验室基础上,推荐采用一种清洁型提钒工艺;
2.对各工序参数进行优化,遴选出一组最优工艺参数;
3.综合考虑整个工艺的三废产生情况,并提出相应可行性处理措施;
具体研究成果如下:
1.在实验室环境下,进行了干法及湿法探索性对比试验,推荐出一种适合本省石煤矿样的干法提钒工艺;
2.通过对比平行及正交试验,确定了一组最优提钒参数,具体工艺参数如下:
①粉碎及磨粉段:原矿经粉碎,筛分后最后粒度为-20目;
②焙烧段:不加添加剂直接氧化焙烧,入炉温度为200~300℃,焙烧温度为800~850℃,焙烧时间为2.5h,钒焙烧转化率可达80%~85%;
③浸取段:焙砂研磨至-60目,采用一次酸浸(30min)+两次水浸(各15min)搅拌浸出,其中酸投加量为3.5‰,液固比为2∶1,在50℃水浴条件下浸取,钒浸取率为80%~85%;
④浓缩段:酸浸液加NaOH调节pH值约为7~8;使用201×7阴离子交换树脂进行浓缩,在40℃~50℃,浸出液以0.09mL/min·g的流速通过交换柱,以100g/LNaCl+60g/LNH4Cl作为反洗剂,在35~40℃进行反洗,反洗速度为0.06mL/min·g,浓缩率为90%以上;
⑤沉钒段:浓缩液选用NH4Cl作为沉钒剂在室温下沉钒,NH4Cl用量为30g/L,搅拌沉钒,沉钒时间为10h,沉钒率可达95%,最终钒总回收率为70%~75%。
本文的创新点在于:
1.针对我省石煤资源,进行了钠法焙烧、钙化焙烧、直接氧化焙烧、加添加剂焙烧、酸法焙烧及湿法提钒工艺的比较研究,推荐采用直接氧化焙烧提钒工艺,并对现有的工艺进行改进,对各工段操作参数进行优化,总结出了一套最优化的石煤提钒工艺参数。钒浸取率可达80%以上,钒总回收率达70%以上;
2.控制了浸取过程用酸量和浸取温度。文献中最优用酸量0.8t/t(V2O5),浸取温度为80℃以上;经工艺参数优化后,用酸量降低为0.55t/t(V2O5)以下,浸取温度控制为50℃,有效地减少了生产和废水处理的运行成本;
3.鉴于采用直接氧化焙烧工艺,各工艺参数得到了优化,资源得以有效回收利用,使传统钠法工艺废气污染得以有效地根除,减少了废气排放量。