臭氧氧化氨法脱硫产物亚硫酸铵的研究

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近年来,燃煤电厂排放SO2带来的污染日益受到关注。烟气脱硫是控制燃煤电厂SO2排放的有效方法,氨法烟气脱硫工艺是当今燃煤电厂常用脱硫技术之一,其副产物主要为不稳定的亚硫酸铵((NH42SO3),若直接作为化肥或工业原料,会分解为SO2而造成二次污染,若将其氧化成硫酸铵((NH42SO4),则可以解决二次污染问题,而且(NH42SO4具有较好的经济效益。目前氧化(NH42SO3常用方法是氧气(O2)氧化法,此法氧化周期长、氧化浓度低,本课题采用臭氧(O3)工艺氧化(NH42SO3,较好地解决了这一问题。通过实验比较了O3氧化和O2氧化的效果,考察了O3流量(QO3)(0.0045~0.0118 mol/min)、(NH42SO3初始浓度(C0)(1.0~2.5 mol/L)、初始pH值(4~10)、反应温度(T)(293.15~323.15 K)、循环流量(QC)(4~7L/min)等因素对O3氧化(NH42SO3的影响,通过正交实验,找出了实验范围内的最佳氧化条件,研究了反应过程的能耗,并进行了相关的动力学探讨。研究表明:O3氧化工艺远优于O2氧化工艺。随着QO3增大,(NH42SO3氧化速率显著加快;随着C0增大,氧化速率逐渐减慢;随着T增大,氧化速率逐渐加快,但增幅降低;随着pH值增大,氧化速率加快;随着QC增大,氧化速率稍有加快。随着注入功率的增加,(NH42SO3的转化率逐渐提高。由正交实验得出各因素影响大小顺序为:臭氧流量>亚硫酸铵浓度>温度>pH值>循环流量。实验范围内最佳氧化条件为:QO3为0.0118mol/min、C0为1.0 mol/L、T为323.15 K、QC为5 L/min、pH值为6。此外,在阿累尼乌斯公式的基础上建立了动力学模型,利用实验数据作图,得出O3氧化(NH42SO3过程符合拟一级反应动力学,其线性系数在0.98以上。O3工艺能高效、经济地氧化高浓度(NH42SO3,为氨法脱硫工艺更加广泛的应用提供了技术基础。
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