新型氯氟吡啶酯类除草剂的合成工艺研究

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氯氟吡啶酯是由陶氏益农公司开发上市的一种新型吡啶甲酸芳酯类除草剂。该类除草剂具有良好的传导性、吸收性、除草谱范围广、起效快、成本低且不易产生抗性。除草剂品种的更新是保持化学除草剂长盛不衰的基本要求,也是除草剂得以不断完善与提高的前提。因此需要合成更多种类的除草剂来推动发展。本文通过改变氯氟吡啶酯除草剂的某些基团从而得到新型除草剂。设计采用三氟乙酸和对甲氧基苯胺为原料制备三氟甲氧基苯基亚氨;三氟甲氧基苯基亚氨通过Sonogashira偶联反应制备炔基亚胺;炔基亚胺与对氯苄胺在四氢呋喃溶液中进行合环反应得到吡啶衍生物;最后将吡啶衍生物进行脱保护和氯化反应得到目标产物4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶甲酸甲酯。此外,在合成4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶甲酸甲酯的基础上引入苄基。采用三氟甲氧基苯基亚氨为原料,再通过Sonogashira偶联反应,合环反应,脱保护和氯化反应得到吡啶甲醛;吡啶甲醛在碱性条件下被氧化为吡啶甲酸;最后吡啶甲酸与溴化苄进行取代反应反应得到目标产物4-氨基-3-氯-6-(4-氯苯基)-5-氟吡啶甲酸苄酯。合成的物质经过核磁共振分析方法进行表征。采用正交试验对合成路线做了优化,取得了理想的结果。该路线反应条件简单,产率相比于文献报道分别提高4%和5%,这对于以后的放大实验和工业化大规模生产具有重大意义。在本文中,还合成了5-(4-(肉桂酰基)氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉用于测定甲硝唑。通过Stern-Volmer图和紫外吸收光谱确定荧光猝灭的类型为静态猝灭。此外,优化了相应的测量条件:系统的酸度、表面活性剂的类型和卟啉的浓度。在最佳实验条件下,甲硝唑的线性范围确定为0.01至0.20μg m L-1,检测极限(LOD)为0.004μg ml-1。重要的是,本研究提供了一种简单,快速且灵敏的探针,用于制药实践中测定甲硝唑。
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