二维沸石纳米片的制备及表征

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二维材料作为一类新兴的材料,由于其具有高的面厚比和比表面积,在构筑膜材料方面具有天然优势。以二维沸石纳米片为构筑单元制备沸石纳米片膜格外具有吸引力。然而,二维沸石纳米片的制备具有很高的挑战性,只有少数层状沸石如:MFI、MWW等可以被剥离得到二维沸石纳米片。本文采用一种全新的湿氧化方法去除多层结构MFI(Multilamellar,ML-MFI)和MCM-22P中的模板剂,采用超声的方法剥离得到二维的沸石纳米片水溶液。主要研究内容包括:1)MFI沸石纳米片的制备及表征:采用长链烷基和双季铵盐为有机结构导向剂,合成了 ML-MFI沸石,XRD和SEM表征结果证明ML-MFI沸石颗粒由多个花瓣状的多层MFI片组成。将合成的ML-MFI经食人鱼溶液(3H2SO4:1H2O2)处理,通过XRD、TG、IR和N2吸脱附等一系列表征,证明ML-MFI经过食人鱼溶液处理4次后,其中的OSDA被完全移除,且沸石中微孔完全打开。接着将其分散到水中超声处理,得到了开孔的MFI沸石纳米片悬浊液。考察了不同超声时间、超声频率对剥离MFI沸石纳米片的影响,并在不同沉降时间下纯化MFI沸石纳米片悬浊液,由SEM表征可知,以频率为45 kHz超声10 h剥离食人鱼溶液处理后的ML-MFI,再经自然沉降7天以上,取上清液即可得到杂质颗粒较少的MFI沸石纳米片胶体水溶液。对得到的沸石纳米片进行SEM和TEM表征,发现制备的MFI沸石纳米片尺寸可达1 μm。2)MWW沸石纳米片的制备及表征:采用哌啶(PI)作为模板剂,硼酸(H3B03)作为助晶化剂,合成了硼硅型沸石分子筛层状前驱体MCM-22P。XRD、SEM和TEM表征结果证明了 MCM-22P颗粒具有MWW特有的片状结构。将合成的MCM-22P经食人鱼溶液处理3次后,通过XRD、TG、IR、N2吸附等表征,证明了 MCM-22P中的模板剂被完全移除,且沸石中微孔完全打开。将无模板剂的MWW分散到水中超声剥离,优化超声条件,自然沉降纯化MWW沸石纳米片。由SEM可知,将无模板剂的MWW以45 kHz的频率超声3 h,并沉降纯化2天,取上清液可得杂质颗粒较少的MWW沸石纳米片胶体水溶液,对得到的纳米片进行SEM和TEM表征,发现MWW沸石纳米片大小约为100-300 nm。
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