白藜芦醇原料来源表征与识别技术研究

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本文广泛搜集了虎杖及葡萄中的各种化学成分信息,同时对虎杖及葡萄中存在的五种蒽醌类化合物进行了UPLC-Q/TOF质谱裂解规律的研究,通过寻找蒽醌类化合物的质谱裂解规律有助于进一步了解虎杖及葡萄中的其他蒽醌类化合物信息,完善虎杖和葡萄化学成分信息数据;同时,建立了虎杖、葡萄藤来源的白藜芦醇提取物液相色谱指纹图谱,并采用UPLC-Q/TOF技术建立虎杖及葡萄藤来源的白藜芦醇综合识别方法,得到具有可区分虎杖和葡萄藤来源白藜芦醇的特征指纹段和潜在标示化合物,在此基础上进行掺假验证试验。1虎杖及葡萄化学成分信息收集广泛收集了国内外文献报道的虎杖化学成分及葡萄化学成分,并通过二级质谱信息找到了关于虎杖及葡萄中五种蒽醌类化合物的两条质谱裂解规律,即蒽醌类化合物母核上的羰基(-CO)容易丢失,且在CO中性碎片脱去期间,也会出现明显的CO2中性丢失情况;蒽醌类化合物结构上存在简单取代基时,经电子碰撞后较易丢失小分子片段如-CH3,而在其存在特殊取代基如甲氧基(-OCH3)时,此类基团更容易断裂或丢失,对虎杖及葡萄化学成分数据库的建立具有一定的支持作用。25%的虎杖及5%的葡萄藤来源白藜芦醇指纹图谱的建立通过对5%的虎杖及5%的葡萄藤来源白藜芦醇产品进行UPLC方法学研究,建立了不同来源的虎杖与葡萄来源白藜芦醇产品UPLC-UV指纹图谱,通过对两组指纹图谱进行仔细比对,找到了三段可以区分5%的虎杖来源的白藜芦醇及5%的葡萄藤来源白藜芦醇产品的特征指纹谱。3虎杖及葡萄藤来源白藜芦醇UPLC-QTOF方法研究建立了5%、98%的虎杖及5%的葡萄藤来源的白藜芦醇UPLC-QTOF检测方法,通过质谱分析软件分析得到虎杖及葡萄藤来源的白藜芦醇样品中的11个化合物信息,并找到可以区分5%虎杖及5%葡萄来源白藜芦醇的四个潜在标示化合物,即大黄素甲醚-1-O-β-D-葡萄糖苷、大黄素、ε-葡萄素和α-葡萄素,其中以大黄素与ε-葡萄素为主,大黄素甲醚-1-O-β-D-葡萄糖苷和α-葡萄素为辅来区分虎杖和葡萄不同来源的白藜芦醇。通过对质谱采集的5%、98%的虎杖及5%的葡萄藤来源白藜芦醇样品进行MPP软件处理及统计学分析,并返回原始数据进行验证得到11个可以区分5%的虎杖来源白藜芦醇与5%葡萄来源白藜芦醇的标示化合物以及7个可以区分98%的虎杖来源白藜芦醇与5%葡萄藤来源白藜芦醇的标示化合物。4样品掺假验证从三个不同方面对虎杖、葡萄与掺假来源白藜芦醇样品进行了对比分析:即白藜芦醇与ε-葡萄素比值、真实葡萄来源白藜芦醇与掺假白藜芦醇的总离子流图与紫外图谱对比以及主成分分析PCA,结果均表明真实葡萄来源白藜芦醇样品、真实虎杖来源白藜芦醇样品与掺假白藜芦醇样品之间均存在较大的差异,从不同的侧面证实了不同来源的白藜芦醇样品之间存在一定的差异性。
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