一些苯并咪唑衍生物超分子化合物的合成、结构及表征

来源 :中国科学院福建物质结构研究所 | 被引量 : 0次 | 上传用户:qnmdmmm
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物如下:   1)[Co(H2bibzim)(1,4-bdc)]   2)[Ni(H2bibzim)(1,4-bdc)]   3)[Co(H2bibzim)2(1,3-bdc)]·H2O   4)[Co4(H2bibzim)3(Hbibzim)2(1,3,5-btc)2·2H2O]·5H2O   5)[Co2(H2bibzim)4(1,2,4,5-btec)]   6)[N1(H2bibzim)3](1,4-bdc)·3H2O   7)[Cd(H2bibzim)(1,4-bdc)]   8)[Cd(MeHbibzim)(1,4-bdc)]   9)[Co2(bibzim)(H2bibzim)4]·[CO2(H2bibzim)2(Hbibzim)((O3PCH2)2NCH2CO2H)]2·2H2O   10)[A92(PyBlm)2(H2O)2]SO4·H2O   11)[Ag3(PyBIm)3(μ2-SO4)(HSO4)]·3H2O   12)[Ag2(PyBIm)2(μ2-SO4)]·4H2O   13)[Ag(PyBIm)·H2O]·NO3   14)[Ag(PyBIm)·H2O]·ClO4   15)[Ag2(PyBIm)2]·(SiF6)·2H2O   16)[Ag(PyBIm)·(HBDC)]   17)(PyBIm)(H2BDC)0.5   18)(HPyBIm)+·(HBDC)·(PyBIm)·4H2O   19)(HPyBImE)+·(BDC)2-0.5·(H2BDC)0.5   20) Co(PyBlm)2(HBDC)(BDC)0.5   21) Ni(PyBIm)2(HBDC)(BDC)0.5   22) Zn(BDC)(PyBIm)·H2O   23)[Co(PyBImE)(BDC)]·2H2O   24) Co(PyBImE)2(HBDC)(BDC)0.5   以苯多酸为桥联配体,H2bibzim或Me2bibzim为辅助配体合成九个超分子化合物(1-9)。对它们进行单品结构分析,元素分析、红外、热重等表征,并研究了化合物1,2,4的磁性。这些化合物在结构上的巨大差异主要是由苯多酸的导向作用引起的。研究发现氢键能显著影响化合物配位环境和晶体堆积。反应体系的pH值、反应时间对部分产物的结构及产率有显著影响。   以PyBlm为配体,和不同的Ag(I)盐作用,制备了七个化合物10-16,对其进行了单晶结构分析,元素分析、红外、热重等表征,并研究了化合物10-12荧光性质。在这些化合物中,PyBIm桥联Ag(I)形成类似的[A92(PyBIm)2]2+-维“之”字链,抗衡离子作用和存在状态对最终产物的生成和结构有着极其重要的影响。由于硫酸根存在形式和作用的不同,化合物10-12结构上表现出非常大的差异,即一维单链,一维三链,二维面的结构。化合物13-15中,阴离子均只作为抗衡阴离子,和Ag(I)没有配位作用;但由于阴离子对称性的不同,氢键网络有很大的不同,由于氢键作用化合物表现出二维层状,三维体型以及特殊的双链结构。而在化合物16中,间苯二甲酸氢根起桥联配体作用。化合物14中高氯酸根和硫酸钠的硫酸根离子没有明显的离子交换,但15中六氟合硅酸根离子绝大部分被交换,并且保持化合物的骨架没有变化。   以PyBIm(或PyBImE)和对苯二甲酸为配体,得八个超分子化合物(17-24),进行了单晶结构分析、元素分析、红外、热重等表征,并研究了化合物20,21的磁性。超分子异构体17,18是相同的配体在不同过渡金属醋酸盐作用下产生的,其中,过渡金属离子可能起着催化剂的作用。由于质子转移不同化合物超分子结构差别非常大。化合物20,21,22以及24中PyBIm(或PyBImE)采取吡啶基端基配位模式,不配位的苯并咪唑基N-H基团和N原子作为氢键的给体和受体,形成比较特殊的氢键网络。
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