镍基MOF复合材料的制备及电化学性能研究

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金属有机骨架化合物(MOF)具有比表面积大、孔径可调、结构有序的特点,广泛应用在气体储存与分离、药物输送、分子识别、传感器、成像等领域。近年来,MOF作为电化学活性电极材料的研究受到了人们的重视。然而由于导电性较差,MOF在电化学能量储存材料方面的应用受到了限制。本论文通过原位生长的方式将层状镍基金属有机骨架化合物(Ni-MOF)与导电性聚苯胺(PANI)、碳布基底复合制备电极材料,以此提高Ni-MOF的导电性,通过与PANI的协同作用,显著提高Ni-MOF材料的电容性能。另外,采用Ni-MOF为前驱体制备的纳米复合材料具有优异的电化学检测性能。采用X射线衍射(XRD)、热重(TGA)、紫外-可见吸收光谱(UV-vis)、红外光谱(FITR)、扫描电镜(SEM)对复合物的形貌结构进行表征,并采用四探针电阻测试分析仪、恒流充放电测试仪、电化学工作站等对其电化学性能进行研究。研究结果如下:(1)采用一步水热合成法制备出具有层状结构的Ni-MOF,然后采用原位聚合法制得Ni-MOF/PANI复合材料,该复合物既保留了Ni-MOF的片层结构,又实现了Ni-MOF与PANI的三维交联。随着Ni-MOF含量的增加,Ni-MOF/PANI复合物的比表面积逐渐增大。恒流充放电测试结果表明:Ni-MOF占PANI质量的30%时,比电容最大,为285.7 F/g,高于纯PANI的248.5 F/g,循环稳定性测试表明2000次循环充放电后,Ni-MOF/PANI复合物的比电容损失仅为13.8%左右。(2)以碳布(CC)为柔性导电基底,采用表面涂覆法和原位水热法制备了Ni-MOF@CC,再通过原位聚合法将PANI引入层状Ni-MOF的表面和孔隙之中,制备的复合电极材料的电化学性能较纯Ni-MOF、纯PANI均显著提高。其中,原位水热法制备Ni-MOF@CC,可诱导Ni-MOF晶体在碳布(CC)上缓慢生长,从而使Ni-MOF铆接在碳布纤维上形成MOF@CC柔性基底,然后通过聚合实现PANI在Ni-MOF@CC上的牢固结合,得到了结构稳定的Ni-MOF/PANI@CC电极材料。恒流充放电测试结果表明:Ni-MOF/PANI@CC材料比电容达到108.9 mF/cm2,1000次循环充放电后仍然有73.0%的电容保持率。(3)对Ni-MOF进行高温煅烧,合成了NiO/Ni/C纳米复合材料,该复合材料对生物活性分子葡萄糖显示了灵敏的电化学响应性。在5.0×10-7mol/L3×10-3mol/L范围内,NiO/Ni/C对葡萄糖显示了高灵敏度(1144.02μA/m M/cm2)及低检测限(5.0×10-7mol/L)。NiO/Ni/C电极具有较高的稳定性和良好的选择性,可用于电化学检测领域。
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