分别以过氧化二苯甲酰(BPO)和过硫酸钾(KPS)为引发剂、1,10-邻二氮菲(phen)为催化剂配体、十二烷基磺酸钠(SLS)为乳化剂,在水分散体系中进行了苯乙烯(St)的反向原子转移自由基聚合反应.结果表明,对于BPO引发的St乳液聚合反应,必须由CuBr和CuBr<,2>形成复合催化剂体系才能达到较好的控制效果,其中CuBr可以是直接加入到催化剂体系中,也可以是由CuBr<,2>与Cu<0>就地快速反应生成.CuBr迅速地与BPO反应而实现活性聚合中所谓的"快引发",从而首次有效地控制苯乙烯的乳液ATRP反应.对于KPS引发的St乳液聚合体系,反应介质的pH值对聚合有很大的影响,反应速度随着反应介质pH值的升高而加快.实验结果同时表明,由两种不同引发剂引发的苯乙烯的乳液的粒径及粒径分布也有很大的差异.系统地分析了CuBr<,2>/phen络合物、CuBr/phen络合物、SLS和phen在St/水两相中的分配行为,发现CuBr<,2>/phen络合物、CuBr/phen络合物的两相分配系数对温度有一定的依赖性,并通过分相后的本体聚合实验,佐证了测得的催化体系的两相分配系数具有一定的指导意义.首次在室温下以2—溴代异丁酸乙酯(EBiB)为引发剂、phen为催化剂配体、SLS为乳化剂,进行了甲基丙烯酸甲酯(MMA)的乳液原子转移自由基聚合(ATRP).研究发现,温度对乳液ATRP的可控性有较大的影响,低温下CuCl/phen络合物在油相分配倾向的增大不但使得室温下(25℃)MMA的乳液ATRP可控性变好,并同时保持了较快的反应速度.