增塑、成核及取向对聚乳酸结晶行为的影响

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本论文在研究聚乳酸(PLA)结晶性能的基础上,采用熔融共混技术制备了增塑剂聚乙二醇(PEG)、滑石粉(talc)和PLA的共混物,研究了PEG对PLA生成无序α晶(α′晶)和有序α晶的影响,探讨了PEG和talc对PLA非等温结晶动力学的协同作用,为PLA在成型加工中控制制品的结晶形态和性能提供理论基础和实验方法。此外,通过注塑成型、挤出流延以及橡胶态拉伸制备了不同取向程度的PLA试样,并对退火条件下取向试样的结晶形态进行了系统研究,为预测和控制制品的形态以及性能提供理论指导。主要研究内容和结果如下:1.在85~155℃范围研究了含有2%右旋乳酸单元聚乳酸的结晶行为,发现在结晶温度Tc<110℃和Tc≥110℃时经过等温结晶分别生成了Q′晶和α晶;α′晶在高温退火时能够转变为α晶,转变速率与退火温度有关;在α′晶的熔融曲线上,结晶放热峰之前的吸热峰依赖于加热速率,α′-α相转变过程中存在部分熔融现象。2.探讨了PEG对PLA生成仅′晶和α晶的影响。在80~140℃温度范围等温结晶时,PLA的结晶度随PEG的加入而增大。WAXD结果表明,在PLA/PEG共混物中PLA易于生成α晶;当PEG含量为15%时,PLA生成α′晶和α晶的临界温度从110℃降低至80℃,玻璃化转变温度的降低是其下降的主要原因。3.研究了PLA/PEG/talc共混物的非等温结晶行为。结果表明,PEG和talc对增强PLA的结晶速率有协同作用,但两种添加剂对PLA球晶大小和密度有着相反的影响。采用Avrami、Ozawa和Mo三种动力学模型分析了非等温结晶数据,发现Avrami方法和Mo模型能够很好的描述所有试样的非等温结晶实验数据,但Ozawa方法未能恰当的描述含有talc共混物的非等温结晶。添加的talc降低了PLA分子链的运动能力,而PEG则增强了PLA分子链的运动能力。4.通过注塑成型以及挤出流延方法制备了较低取向程度的非晶PLA试样。研究了不同退火温度和时间得到流延薄膜试样的结晶形态,退火有利于得到取向结晶的PLA试样。退火试样的取向度依赖于牵引速率,牵引速率小于100cm/min时退火之后试样是各向同性的。退火增强了PLA试样的储能模量和耐热性能。5.通过橡胶态拉伸制备了较高取向程度的PLA试样。研究了取向与PLA形态和结晶行为的关系,试样的取向度与拉伸条件有关。当拉伸温度为60。C时,可以得到取向非晶的试样;当拉伸温度为70。C时,在拉伸后退火过程中可以得到结晶试样,且取向度增加;进一步提高拉伸退火温度,在拉伸过程中即可得到结晶试样,且结晶度明显增大,但取向度保持常数。
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