盐酸氯化铋溶液中净化分离铋与锑砷锡等有害杂质的研究较少,为获得较纯净的氯化铋溶液,用磷酸三丁酯(TBP)来萃取分离盐酸氯化铋溶液中锑砷锡等有害杂质具有重要意义。本文提出用TBP从盐酸氯化铋介质溶液中萃取分离铋与锑砷锡。实验表明,水相中盐酸浓度、金属离子浓度和有机相TBP浓度对分配比影响较大,而温度对分配比的影响较小。测定了锑铋砷锡的萃取平衡等温线,计算了不同温度下的热力学函数,说明了萃取平衡常数随温度的升高而减小。测定了TBP与水、盐酸以及实际溶液中的互溶度。TBP萃取实际溶液的实验表明：室温(25℃)下,有机相组成25%TBP-7%仲辛醇-磺化煤油,相比1：1,萃取接触时间5min,初始水相盐酸浓度为4mol/L下,TBP萃取实际溶液时,锑铋砷锡的分配比分别为2.51、0.0035、1.17和8.73,锑砷锡与铋的分离系数β分别为βSb/Bi=717.14、βAs/Bi=334.29、βSn/Bi=2494.29,锑铋砷锡的萃取率分别为61.87%,1.67%,49.21%和69.93%。用“三级逆流萃取、单级反萃砷、三级逆流反萃锑锡”工艺处理实际溶液,实验表明：萃取后,Bi/Sb、Bi/As和Bi/Sn分别为522.19、133.73和288.58。锑砷锡的萃取除去率分别为94.72%、83.92%和97.01%,铋的萃取率为4.16%；砷锑锡反萃率分别为95.78%、99.15%和99.82%。