烯胺酮和烯胺酯及其配合物的研究

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β-二酮,烯胺酮和烯胺酯化合物具有丰富的反应化学和结构化学,是有机合成中的重要中间体,而且在生物、催化和材料科学领域中具有重要应用价值,一直以来是人们研究的热点。为此,我们开展了对β-二酮,烯胺酮和烯胺酯化合物的合成与性质研究,并研究了烯胺酮与二价金属铜的配位,取得了一系列有意义的创新性成果。1.本论文共合成了四个β-二酮,十二个烯胺酮和五个烯胺酯以及六个烯胺酮二价金属配合物,共二十七个化合物。除用元素分析、核磁共振、红外光谱和紫外光谱表征其结构外,还用单晶X射线衍射方法测定了十一个代表物的晶体结构。2.系统研究了β-二酮的制备,并对其作了适当优化,合成了一系列β-二酮化合物,它们的结构经过三个代表化合物(C5H5FeC5H4COCH2COC5H4N)、[1,3-C6H4(COCH2COC5H4FeC5H52]、[1,3-C6H4(COCH2COC6H52]的单晶分子结构确证,β-二酮以烯醇型存在。3.系统研究了β-二酮与脂肪族二胺、醇胺的反应,合成了一系列Z-s-Z型烯胺酮化合物,它们的结构经过[C5H5FeC5H4COCH=C(NHNHCOC5H4N)CH3]和[C6H5COCH=C(2-HOCH2C6H4NH)CH3]的单晶X射线衍射测定确证。而β-二酮(C5H5FeC5H4COCH2COCH3)与硫代氨基脲的反应产物,经过测定其单晶分子结构,证明其在固态以酮亚胺型[C5H5FeC5H4COCH2C(=NNHC(S)NH2)CH3]存在。4.初步研究了β-二酮酸酯[C5H5FeC5H4COCH2COCOOC2H5]与胺类的反应,合成出一系列新的烯胺酯化合物[C5H5FeC5H4COCH=C(NHAr)COOC2H5],它们的结构经过两个代表化合物的单晶分子结构(Ar = C6H5、2-H3COC6H5)得到确定。5.深入研究了烯胺酮与二价铜离子的配位反应,合成了一系列新的配合物。通过对[C5H5FeC5H4COCH=C(N-(CH22NH(CH22OH)CH3]Cu[OAc]的单晶X-射线衍射研究,确定配体C5H5FeC5H4COCH=C[HN-(CH22NH(CH22OH]CH3通过脱掉烯胺氮上的一个质子以四齿N2O2型负一价离子与金属铜配位;通过对[C6H5COCH=C(2-OCH2C6H4N)CH3]2Cu2的单晶X-射线衍射研究,确定配体C6H5COCH=C(2-HOCH2C6H4NH)CH3通过脱掉烯胺氮上的一个质子和羟基氧上的一个质子以三齿NO2型负二价离子与金属铜配位。
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