聚环氧乙烷-对苯二甲酸乙二酯(丁二酯)多嵌段共聚物软硬链段的受限结晶

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该论文不仅对两种聚醚酯多嵌段共聚物:聚环氧乙烷-对苯二甲酸丁二酯(EOBT)和聚环氧乙烷-对苯二甲酸乙二酯(EOET)多嵌段共聚物中软硬链段在淬这程中的结晶行为做了系统的研究,而且首次从软硬链段相互受限的角度分析了软硬链段结晶行为的相关性.软链段的熔融和结晶行为在所合成的两种多嵌段共聚物体系中是相似的.总的来说,软链段的结晶能力主要与自身的分子量有关.软链段分子量越大,其结晶能力越强.硬链段的熔融和结晶行为在两种共聚物中存在着一些不同这处.EOET多嵌段共聚物从熔体淬火的过程中,当软链段分子量比较高时(>4000),即使硬链段含量高达35i,也观察不到硬链段的结晶.作者们应用Hoffman关于高分子结晶熔点与晶片厚度的经典的热力学关系式分析了BT硬链段结晶的熔点,首次从熔点与链段长度的变化规律中得到了硬链段晶体中的堆砌方式,证实了聚醚酯多嵌段共聚物从熔体淬火过程中硬链段并不是形成通常的折叠链片晶,而几乎是以整条链段排列进入晶格.硬链段的晶态结构更接近于缨状微束(fringef micelle)模型.同时也揭示出多嵌段共聚物中软链段对硬链段链段结晶有着重要影响.作者们对EOBT多嵌段共聚物的形状记忆行为做了初步的考察,并和PU和EOET多嵌段共聚物进行了对比.结果表明EOBT多嵌段共聚物的形变回复率随软链段分子量和硬链段含量的增加而升高.平均的形变回复速率则与软链段分子量关系不大,仅随硬链段含量的增加稍有提高.最大形变回复速率(T<,M>所对应温度却由软链段结晶的熔点和硬链段含量共同决定,随二者的增加而升高.
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