氟硅低表面能交联网络涂层制备及性能研究

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海洋生物污损问题是困扰世界性的难题,传统有机锡和重金属防污涂料因其向周围释放有机锡、重金属严重污染海洋生态环境,被国际海事组织颁布法令禁止或限制使用,发展环境友好、防污性能优异的低表面能海洋防污涂层成为必然趋势。有机硅防污涂层、有机氟防污涂层、有机氟硅交联网络防污涂层、含聚乙二醇(PEG)的双亲交联网络防污涂层是几类有发展前景的低表面能海洋防污涂层。为了获得兼具有机硅防污涂层、有机氟防污涂层优点,并改善有机硅防污涂层机械性能差的缺点的防污涂层,本文以3-异腈酸酯基丙基三乙氧基硅烷与双羟基聚二甲基硅烷以及双羟基丙基全氟聚醚分别发生加成反应,得到,-三乙氧基硅烷封端的聚二甲基硅烷低聚物和,-三乙氧基硅烷封端的全氟聚醚低聚物,再与羟基丙烯酸预聚物通过脱水缩聚反应得到氟硅改性丙烯酸交联网络涂层。研究了其化学组成、表面元素、表面能、弹性模量、玻璃化转变温度、热分解温度的影响因素,并通过采用抗大肠杆菌测试、抗底栖硅藻附着测试研究了其生物防污性能。结果表明氟硅改性丙烯酸交联网络防污涂层具有更低的弹性模量、更好的防污性能。在此基础上,引入具有抗蛋白吸附和细胞附着特性的聚乙二醇(PEG),首先以丙烯酸单体和烯丙基聚乙二醇(APEG)为原料,合成含有PEG的羟基丙烯酸酯(BOH)。再通过3-异腈酸酯基丙基三乙氧基硅烷与双羟基聚二甲基硅烷以及双羟基丙基全氟聚醚分别发生加成反应,得到,-三乙氧基硅烷封端的聚二甲基硅烷低聚物(TSU)和,-三乙氧基硅烷封端的全氟聚醚低聚物(PFU)。最后三者通过脱水缩合反应制得含有PEG的氟硅改性丙烯酸交联网络海洋防污涂层。研究了三者含量对其化学组成、表面元素、表面能、弹性模量、热稳定性的影响,并通过采用抗大肠杆菌测试、抗底栖硅藻附着测试研究了其生物防污性能。结果表明含有PEG的氟硅改性丙烯酸交联网络防污涂层具有好的防污性能。此外,为了在引入PEG的同时保持涂层的低弹性模量,用低弹性模量的PDMS基体树脂替代丙烯酸树脂,本文还以硅醇烷封端的聚三氟丙基甲基硅氧烷(FMS)、硅醇烷封端的聚二甲基硅氧烷(DMS)、(甲氧基甲基)三甲基硅烷(TMS-PEG)为原料,在交联剂甲基三乙酰氧基硅烷和催化剂的作用下发生缩聚反应,得到含有PEG的氟硅双亲交联网络防污涂层。对其化学组成、表面元素、表面能、弹性模量、热稳定性进行表征,采用抗大肠杆菌测试、抗底栖硅藻附着测试、模拟藤壶附着力测试评价其生物防污性能,结果表明含有PEG的氟硅双亲交联网络聚合物比低表面能氟硅交联网络防污涂层具有更好的防污性能。
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