污泥中脂质对其蛋白质热解NOx前驱体的影响机理研究

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随着我国发展逐渐工业化和城市化,污泥的产量也是越来越高,为减少废弃物的排放,热解是一种将城市污水污泥能源化的有效方式,但污泥在热解过程中产生NOx前驱体(NH3、HCN)制约着这项技术的发展。其NOx前驱体主要是由生物质中的蛋白质热解引起的,而污泥中有机质主要包含蛋白质、脂质和碳水化合物三种,热解中有机质间的相互作用十分明显,但目前对于内部组分相互作用的研究较少。基于此,本文利用TG-FTIR实验和井式炉的快速热解实验研究了内部组分中脂质对于蛋白质热解的影响机理。首先采用水解沉淀法提取了污泥中蛋白质组分和共溶剂提取法提取了污泥中的脂质组分。通过TG-FTIR实验研究了脂质添加对污泥蛋白热解生成NH3及HCN的影响,150℃-600℃下为污泥蛋白的主要热解区间。动力学计算表明脂质添加时要比污泥蛋白单独热解的活化能高出53 k J/mol,脂质会使污泥蛋白热解变得困难。同时根据从污泥中提取的蛋白质和脂质结构,选取氨基酸和软脂酸分别作为蛋白质和脂质的模化物进行了热解行为分析的补充,FTIR结果显示模化物热解产生的NH3在300℃时产量达到峰值,450℃时快速下降,600℃时不再产生NH3,HCN在750℃时存在另一个峰值。因此选取300℃,450℃,600℃和750℃作为热解的特征温度,为下一步机理研究做准备。此外,模化物的热解实验的结果与实际污泥热解的结果类似,为后续实验提供了依据故后文将选用模化物继续进行机理研究。利用污泥蛋白和脂质的模化物进行了特征温度下的井式炉实验,收集了固液气三相产物,分别利用XPS,GC-MS,MS对三相产物中的含N产物进行分析,结果显示脂质对于蛋白质热解的固体产物作用不明显,但对于液相和气相作用效果极为显著,脂质改变了蛋白质焦油中含N化合物的成分,蛋白质单独热解的焦油中以胺类氮和杂环类为主,而在添加了脂质后焦油的组成中开始出现酰胺类组分,并且对三种氨基酸的转化效果显示软脂酸对谷氨酸的作用最明显,新生成约34.16%酰胺类组分,组氨酸次之,生成约9.17%酰胺类组分,酪氨酸最少仅生成约4.25%酰胺类组分。对热解气相产物的测试结果显示,软脂酸对于谷氨酸和组氨酸热解产生NH3起到抑制作用,对酪氨酸产生NH3起到促进作用,对三种氨基酸600℃后产生HCN均起到促进作用。为减少NOx前驱体的产生,脂质含量较高的污泥热解应在600℃下热解进行。本文通过研究脂质影响蛋白质热解NOx前驱体的机理,为污泥热解技术的发展提供了重要的参考价值。
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