顺式烯烃结构广泛存在于重要的生物活性天然产物和有机合成化合物中。合成顺式烯烃最简单最直接的方法是炔烃的立体选择半氢化还原,相应的均相和非均相合成得到相应产物的方法在不断的被研究改进和开发利用。然而,这些催化体系存在顺式烯烃部分异构化得到反式烯烃、双键迁移和过还原得到烷烃等明显的问题。铜氢在催化还原1,4和1,2不饱和羰基化合物方面具有很好的立体和区域选择性,由于其温和的反应条件和高度的立体和区域选择性引起了人们的关注。同时,铜氢在还原碳碳不饱和内炔、端基炔和芳基共轭烯烃方面具有很好的活性,Ryo等,同时报道了对于具有磺酰基吸电子活化基团的铜氢介导的立体选择性还原,所有铜介导的内炔的半氢化还原显示了其近乎完美的顺式选择性。近年来,关于炔烃的铜氢半氢化催化还原的研究取得了很大的进展。Tsuji和Lalic报道了相应的双齿磷和氮杂环卡宾介导的铜催化剂。然而,Tsuji报道的方法对于不同类型的底物需要不同类型的配体和反应条件,这在应用方面带来了不便。Lalic报道的2,4,6-二异丙基苯基咪唑卡宾叔丁醇铜催化剂在空气中不稳定,这限制了应用的广泛性。因此,我们期待发现一种更通用的方法。本文主要研究了铜催化的炔烃高选择性顺式还原反应条件的优化、底物的扩展、合成应用和机理的推测。(1)反应条件的优化主要包括:铜盐、配体、溶剂、碱、还原剂等。我们首先使用4-葵炔作为典型的底物,研究表明一种在空气中稳定和广泛利用的带有一分子结晶水的醋酸铜(0.05当量)和2,4,6-二异丙基苯基咪唑盐酸盐(0.05当量)在叔丁醇钾(0.1当量)存在下能够原位产生铜催化剂。反应以聚甲氧基苯基氢硅烷(PMHS)为还原剂,50℃反应20h,气相色谱产率为100%,产物做核磁氢谱未发现反式炔烃和过还原产物。(2)底物的扩展包括:羟基、硝基、卤代和氨基等很多类型官能团的炔烃。对这些类型的的底物都适用而且能够用于大量合成制备。相应的产物的顺反选择性基本都大于99%,而且体积庞大的炔烃的半氢化还原也能很好的进行。(3)我们通过查阅文献设计合成了顺式康普立停A-4的前驱体,在我们的最优条件下得到了 70%的顺式康普立停A-4。(4)我们提出了合理的反应机理。铜氢和炔类底物经过顺式加成形成的烯铜中间体是反应的关键。烯铜中间体经过醇水解就可以得到所需的产物。通过两个实验我们排除了反应的氢硅化步骤的可能性。