铅钙合金是目前铅酸蓄电池最常用的板栅合金,其工作时合金表面腐蚀生成的化合物是板栅尺寸过度长大并断裂失效的主要原因。针对这一问题,本文以PbCaSnAl合金为对比,采用腐蚀速率、电化学方法和SEM、XRD等方法研究了铸态-自然时效、固溶-自然时效、铸态-自然时效-固化处理和固溶-自然时效-固化处理的PbCaSnAlCeAg合金的耐腐蚀性、电化学性能和表面腐蚀层微观组织结构。研究结果表明,铸态-自然时效两种合金的腐蚀形式为晶间腐蚀。添加Ce、Ag后合金的晶粒尺寸减小,腐蚀速率降低,表面腐蚀层均匀而致密。PbCaSnAlCeAg合金腐蚀电位升高10 mV,析氧电位增加31 mV,表面Pb（Ⅱ）膜阻抗下降3275Ω·cm^-2。与铸态-自然时效合金相比,固溶-自然时效处理后合金晶粒变大,Pb₃Ca的析出加速了合金晶间腐蚀、合金表面析氧反应加剧、表面Pb（Ⅱ）膜导电性下降。这些现象在PbCaSnAl合金中比较明显,由于Ce、Ag能够细化晶粒、抑制Ca扩散因而对PbCaSnAlCeAg合金的影响较小。对铸态-自然时效合金进行固化处理后,两种合金晶粒尺寸稍微长大。PbCaSnAl合金的耐腐蚀性及电化学性能下降较明显,而PbCaSnAlCeAg合金没有明显变化。对于固溶-自然时效-固化处理两种合金而言,腐蚀过程中PbCaSnAl合金表面腐蚀产物PbSO₄较早脱落,而PbCaSnAlCeAg合金表面腐蚀层致密,腐蚀产物PbSO₄不易脱落。研究结果证实,在相同工艺处理和测试条件下,PbCaSnAlCeAg合金的耐腐蚀性及电化学性能均优于PbCaSnAl合金。