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间位芳香族聚酰胺(PMIA)是一类重要的高性能聚合物材料,它有优异的耐高温性能与可纺性,是目前应用最广的耐高温阻燃纤维。但间位芳香族聚酰胺的耐疲劳性、耐光性等尚不够理想。设计并合成改性间位芳香族聚酰胺使其进一步提高阻燃性,氧化稳定性,并能保持优异耐热性能有一定的理论价值及实际意义。本论文首先合成了含磷二胺单体双(3-氨基苯基)苯基氧化膦(BAPPO)和含氟二胺单体3,5-二氨基三氟甲苯(DBTF),通过红外光谱、核磁共振对其结构进行了表征;对其合成和纯化路线进行了研究,讨论了反应温度、反应时间等因素对产率的影响。在最佳反应和纯化条件下,BAPPO的收率为90%,DBTF的收率为83.1%。分别以BAPPO和DBTF为第三单体,与间苯二胺(MPD)、间苯二甲酰氯(IPC)在N,N-二甲基乙酰胺(DMAc)溶剂中通过低温溶液缩聚反应,制备出一系列新型结构的芳香族聚酰胺。研究了单体的摩尔比、起始反应温度及单体浓度等对聚合反应的影响,确定了最佳合成条件,得到了高分子量的聚合物,含磷间位芳香族聚酰胺(PMIA-P)的比浓对数粘度为1.44~2.33dL/g,含氟间位芳香族聚酰胺(PMIA-F)的比浓对数粘度为0.81-1.43dL/g。用红外光谱、核磁共振对聚合物进行了结构表征;用DSC、TGA对聚合物热性能进行了研究;对聚合物的吸水性、电性能、力学性能进行了测试;此外,对含磷间位芳香族聚酰胺的溶解性、阻燃性、浆液凝固性和稳定性能进行了测试。PMIA-F及PMIA-P的Tg均随第三单体的含量增加而升高。TGA结果表明:含磷单体的引入提高了聚合物的热稳定性,而含氟单体的引入使得聚合物的热稳定性略有降低。含磷单体的引入提高了聚合物的氧指数,获得了更优异的阻燃性。对于不同种类的凝固剂,加入含磷单体均使其凝固值降低,并随着磷含量升高而降低。含磷单体的引入没有影响聚合物在浓硫酸中的稳定性。与PMIA二元共聚物相比,含氟间位芳香族聚酰胺薄膜体积电阻率增加了两个数量级以上,绝缘性提高了。