2,3-二咪唑基喹喔啉类配体及其配合物的合成、表征与性质研究

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氮杂环卡宾(NHC)具有结构丰富多变,给电子能力强,毒性较小,易于制备等优点,因此,成为金属有机化学领域的研究热点。近年来,氮杂环卡宾(NHC)在均相催化、新型发光材料、抗菌药物及液晶材料等方面均取得了备受人们瞩目的应用。本课题合成了多种氮杂环卡宾前体,并以其作为配体合成了氮杂环卡宾(NHC)银和镍配合物。本论文从以下方面进行了研究:  1.以2,3-二氯喹喔啉为起始原料合成2,3-二咪唑基喹喔啉,然后对咪唑环上的N进行修饰,引入烷基或者芳香基团,合成了多种单齿,双齿和四齿的氮杂环卡宾前体。这些配体均通过元素分析,核磁,红外等表征手段进行了表征。其中配体L(L=2,3-二咪唑基喹喔啉),L1(L1=2,3-二(N-甲基咪唑)喹喔啉六氟磷酸盐),L2(L2=2-(N-甲基咪唑)-3-(N-乙基咪唑)喹喔啉六氟磷酸盐)培养出了单晶,通过单晶衍射手段进一步确认了其结构。单晶结构表明这些配体具有相似的结构。  2.N-杂环卡宾前体L1与氧化银反应,得到双核的N-杂环卡宾银配合物Ag2(L1)2,再通过金属交换作用与NiCl2(PPh3)2反应得到了N-杂环卡宾镍配合物Ni(L1)PPh3Cl。用同样的方法得到了前体L2的N-杂环卡宾镍配合物Ni(L2)PPh3Cl。这些配合物均通过元素分析,核磁,质谱,单晶衍射等手段进行了确证。结构表明N-杂卡宾金属银配合物Ag2(L1)2是一个双核的卡宾配合物,中心银原子与喹喔啉桥连的配体之间形成了一个封闭的大环。两个N-杂环卡宾镍配合物Ni(L1)PPh3Cl和Ni(L2)PPh3Cl具有相似的结构,都是单核的双齿卡宾配合物。此外,我们对这些配体及其金属配合物进行了紫外和荧光性质的研究。  3.以2,3-二咪唑基喹喔啉为配体,合成了三种金属配合物,即[Zn(μ2-BiImQuin)(OAc)2]·H2O(1),[Zn(μ2-BiImQuin)2(H2O)2]2·4Cl·H2O(2)和[Mn(μ2-BiImQuin)2(N3)2]·4H2O(3)[BiImQuin=2,3-二咪唑基喹喔啉]。这些配合物均通过元素分析,红外,热重,粉末衍射,单晶衍射等手段进行了表征。这三种配合物通过配体与金属离子的桥连形成了相似的“Zigzag”链结构,配合物1为一维的单链结构,而配合物2和3均呈一维的双链结构。我们对配合物的荧光性质进行了研究,结果表明配合物结构和过渡金属离子的种类对荧光性质均有很大的影响。
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