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有机鏻盐在合成化学中的应用相当广泛,可作为催化剂或试剂实现多种反应。本论文致力于研究鏻盐的新型反应活性。鏻盐中阳离子带有一个正电荷,容易发生亲电反应。而我们发现,在碳酸铯作用下,阳离子却可作为亲核试剂对醛、酮或亚胺实现亲核芳基化、二氟甲基化和二氟乙基化。 第一部分:在碳酸铯作用下,四芳基鏻盐可对醛、酮、亚胺进行亲核芳基化。机理实验证明,碳酸铯与鏻盐作用形成的五配位膦是关键中间体。可烯醇化的醛和酮都可被有效转化,说明亲核性的芳基中间体碱性弱而亲核性强;反应对水不是很敏感,体系中有水的存在仍可以中等收率得到产物;官能团耐受性很好,活性较高的氰基和酯基都可兼容;与传统的金属试剂相比,有机鏻盐性质稳定,也容易保存。 第二部分:发展了二氟甲基鏻盐(Ph3P+CF2H X-)新的合成方法,在碳酸铯作用下,二氟甲基鏻盐可对醛、酮实现亲核二氟甲基化。意外的是,尽管鏻盐(Ph3P+CF2HBr-,DFPB)是鏻叶立德前体、而碳酸铯也是一种碱,但是鏻盐与羰基化合物的Wittig反应几乎完全被抑制。对反应机理进行仔细研究,认为经历了与芳基化类似的过程。反应对醛的效率较好,对酮效率较低。 第三部分:设计并合成了二氟乙基鏻盐(Ph3P+CF2CH3X-),成功地实现醛、亚胺的亲核二氟乙基化。反应对醛的效率较好,对亚胺的效率较差。与二氟甲基鏻盐相比,二氟乙基鏻盐活性较低,难以实现酮的二氟乙基化。