纳米、微米结构突出的不同于体材料的小尺寸和特定的结构使其在微电子、微机械、微芯片、催化等诸多领域具有广泛的潜在应用。微结构化的导电高分子材料不仅具有导电高分子自身的特点,同时也兼具微结构的特殊功能,使其在许多方面发挥着其它材料不可替代的作用。本论文分别从β-萘磺酸、樟脑磺酸、聚苯乙烯磺酸稀溶液中电聚合吡咯直接获得了微结构化的导电高分子材料,探讨了其形成机制,并使其在生物传感器方面得到应用。另外还在三氟化硼乙醚介质中制备出了具有晶体结构的聚芘微米片。1. 在β-萘磺酸、樟脑磺酸、聚苯乙烯磺酸稀溶液,电化学氧化吡咯,可以直接获得微结构化的聚吡咯,其形貌如碗、杯、管、球等。这是首次用电化学无模板法制备出这类形貌的微结构。它们以高的密度排列在电极的表面,也可以脱离电极呈自支撑状态。这些微结构是由导电态的聚吡咯构成。2. 微结构的形成是以组装到工作电极表面的微气泡为模板。电化学过程释放出来的微气泡(氢气或氧气)分散于含有阴离子表面活性剂的稀溶液中,在电场作用下,工作电极附近的微气泡被组装到电极的表面。吡咯围绕这些模板气泡的聚合导致了微结构的生成。3. 以图案化的硅基板为电极,限定微气泡模板在电极上的组装,制备出有序排列的聚吡咯微结构。以微结构化的聚吡咯膜为基底,制备出了高效的葡萄糖生物传感器。4. 在三氟化硼乙醚介质,电聚合芘首次制备出结晶型的聚芘微米片。微片垂直于核点生长,聚芘微片膜的表面疏水性可以通过改变电化学条件调节。聚芘有比单体芘更强更单一的荧光。