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大气中的汞污染已经成为一个全球性的环境问题。本文采集了8个采样点的大气中的气态汞和颗粒物,采用金汞齐化法--原子荧光光谱法和湿法消解--冷原子吸收光谱法分别对气态汞、颗粒物中汞进行了测定,采用连续提取法对颗粒物中的汞进行了形态分析。通过研究气态汞和颗粒物中汞的时空分布特征、赋存形态分布特征以及受其它气象因素影响的趋势,探讨了典型人为污染源对局部大气汞污染的贡献以及外来源输送对上海大气中颗粒物污染的影响,分析了气态汞和颗粒物中汞的界面传递机制。
结果表明上海市大气中颗粒物中汞以及气态汞都表现出明显的功能区分布差异:其中颗粒物中的汞浓度学院区为0.29-1.45ng·m-3,平均浓度为0.68_+0.32ng·m-3:交通混合区为0.19~0.47ng·m-3,平均浓度为0.33±0.09ng·m-3:居民区为0.63~0.97ng·m-3,平均浓度为0.77±0.15ng·m-3;气态汞浓度从0.14~579.86ng·m-3不等。颗粒物中汞形态分析结果表明:学院区和居民区大气颗粒物中汞主要以惰性汞污染为主,而交通混合区则主要以盐酸可溶性汞污染为主。气态汞和颗粒物中汞浓度都明显受到颗粒物浓度、温度、风向、昼夜、天气状况等因素的影响。不同功能区均表现出明显的特征污染源,且以垃圾填埋区和垃圾焚烧区更为显著。初步建立了汞排放的污染源清单,结果显示从2002年~2005年上海地区总汞释放量约为10.62t~12.12t,且每年以4.51%的速度递增。
运用HYSPLIT_4模式源轨迹追溯表明上海市大气中汞污染在秋冬季明显有外来源的贡献,而春夏季则可能受福建、浙江等南部海洋性季风输送的影响。同时上海市大气中汞也存在影响下风向的广州、香港等地的可能。
气态汞和不同粒径范围颗粒物中汞的吸附平衡模型表明大气中颗粒物中汞的形成过程中的吸附机制与粒径有关:春季粒径范围为PM8-18、PM3.7-8的粒子中颗粒物中汞的形成可能以Hg0的简单吸附为主,而细颗粒物中汞的形成则比较复杂,是化学吸附和物理吸附综合作用的结果。