南瓜尼类化合物的超分子化学性质研究及应用

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近十年来,主体对客体的分子识别以及分子组装已经成为超分予化学的核心研究内容。南瓜尼类化合物是由甘脲、甲醛在酸性条件下缩合形成的一种具有不同大小空腔的新型环状化合物,疏水性的空腔和两端极性的羰基氧端口是该类分子的共同特征,它们的空腔包合分子或离子的能力尤为突出。作为一种新的超分子化学受体,南瓜尼比公认的冠醚、环糊精、杯芳烃等具有更高的识别特异性、更好的选择性以及更易合成的性质。在对杯芳烃等的超分子化学性质研究成果的基础上,我们开始研究南瓜尼类化合物的超分子化学性质。本文合成了几种不同空腔大小的南瓜尼,研究它们的超分子性能,并取得了一系列有意义的实验结果:一、按照文献方法合成了不同聚合度的南瓜尼主体化合物,然后又合成了六种长链二元芳胺客体,它们分别由苯甲醛,呋喃甲醛,和l,3-丙二胺,l,6-己二二胺,1,10-癸二胺形成的Schiff碱还原而成,并利用紫外吸收光谱,红外光谱,~1H NMR等技术进行了表征。二、以合成的六个不同链长的,存在多作用点的二胺盐酸盐为客体,利用~1H NMR以及紫外吸收光谱,红外光谱,热重等分析方法,主要研究了七元南瓜尼与这些客体相互作用的条件、作用模式,初步探讨了反应机理以及这些主客体的包结物的结构特征,包结比及包结平衡常数等理化参数,为南瓜尼在超分子自组装、分子识别,分子捕捉等方面的应用提供有用的信息。三、初步研究了以CB[6]、CB[7]为环状底物分子,以1,6-己二胺、l,10-癸二胺作为线性分子,以水杨醛或苄溴封端,制备了包含cB[6]、CB[7]的三种新型轮烷,并通过~1H NMR得到初步表征。四、在模拟人体环境的透析液中,采用紫外吸收光谱分析法分别研究六、七、八元南瓜尼对肌酐的包结性能,筛选出分子尺寸最适合的七元南瓜尼作为主要的研究对象。测定pH值变化对CB[7]吸附肌酐的最大吸附量的影响;测定37℃下pH=7时,CB[7]对肌酐的吸附等温线;进行了不同起始浓度肌酐的吸附动力学研究;测得CB[7]对肌酐的包结平衡常数;利用~1H NMR,红外光谱,热重等分析方法进一步研究了CB[7]与肌酐相互作用的模式,初步探讨了反应机理,为进一步考察南瓜尼用于尿毒症治疗的药理试验提供理论依据。
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