【摘 要】
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本论文合成的七元环骨架是一种7H-二苯并[b,d]氮杂(艹卓),是一类重要的中型氮杂环骨架,它存在于多个具有重要活性的中间体中,通过修饰,它可以转化成具有生物活性的、结构更为复
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本论文合成的七元环骨架是一种7H-二苯并[b,d]氮杂(艹卓),是一类重要的中型氮杂环骨架,它存在于多个具有重要活性的中间体中,通过修饰,它可以转化成具有生物活性的、结构更为复杂的天然产物。因此,寻找新颖可行、原料易得的方法来直接构建7H-二苯并[b,d]氮杂(艹卓)是十分值得关注的。金属催化C-H键环化反应是以最简单的起始原料合成杂环的众多方法中最方便和最有效的方法。钴金属作为催化剂在C-H键活化反应研究中也取得了很大的进步,钴金属催化已涉及C-H活化反应的各个方面,其作为一种廉价金属和贵重金属相比本身就具有先天的优势。本论文的内容:综述近年来各类以金属为催化剂活化C-H键与炔烃参与反应的研究并以课题组已有的研究成果出发,提出合理的反应设计:将2-吡啶甲酸与联苯胺缩合构建烟酰胺作为一种导向基团,在钴金属催化下活化底物与炔烃参与的C-H活化插炔反应。通过考察催化剂类型、催化剂用量、氧化剂、添加剂、温度、溶剂对反应的影响,获得了较佳反应条件为:催化剂为Col2,催化剂用量为20mol%,氧化剂为0.2 eq的醋酸锰和0.1 bar O2,反应温度为120℃,溶剂为三氟乙醇,反应时间为18 h。在此条件下,考察了底物结构差异对产物收率的影响。实验结果表明,二苯乙炔与底物参与反应具有相对更高的收率,可获得中等偏上的收率,而端炔参与反应收率只能达到50%左右。最后根据前人的研究成果和本实验结果,提出了可能的反应机理。
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