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分子中价电子的动量分布一直是实验和理论研究的重点,但是芯电子动量分布对分子结构及性质的研究同样具有重要的意义。本文讨论了玻恩-奥本海默近似自身引起的对称性破缺效应对芯电子动量分布的影响,根据现阶段电子动量谱的研究现状,选取了不同体系的分子,对其电子动量分布进行了详细的理论计算及分析,并对芯电子动量谱的研究进行了展望。本论文第一章对电子动量谱的发展和现状进行回顾,展示了电子动量谱在理论和实验方面取得的成果和进展。第二章介绍了电子动量谱学的基本理论方法,并详细阐述了本文的理论创新:利用玻恩-奥本海默近似理论,考虑当振动态服从玻尔兹曼分布时,对分子的电子动量谱进行求解,提出了电子动量分布受玻恩-奥本海默近似自身引起的对称性破缺效应的影响的相关理论机制。第三章对正戊烷(C5H12)及其同分异构体(C(CH3)4、(CH3)2CHCH2CH3)分子的电子动量谱进行理论研究。研究表明:几何结构对称的分子的芯轨道电子动量分布会受到绝热振动剧烈的影响;对于几何结构不对称的异戊烷((CH3)2CHCH2CH3)分子,由于其分子结构的反对称特性,振动对芯电子动量分布的作用效果只有较弱的体现。第四章研究了一组类球对称分子(CH4、CF4、SF6)电子动量谱受振动影响的规律。讨论在相同几何结构的分子中,芯轨道和价壳层轨道电子动量分布在玻恩-奥本海默近似自身引起的对称性破缺效应下会表现出何种不同的变化。研究发现:振动对相似几何结构分子的芯轨道电子动量分布产生了不同的影响。对于芯轨道组态成分主要由中心原子构成的甲烷(CH4)分子,振动对芯电子动量分布的影响则很弱;而对于CF4和SF6分子,芯轨道的电子动量分布会受到绝热振动强烈的影响。第五章利用绝热近似理论对N2O分子进行了理论电子动量谱的计算,考虑绝热振动引起的对称破缺效应,与实验结果和前人所做理论计算结果进行比对,并对重要化合物正己烷分子进行了理论电子动量谱的研究。最后是本文的工作总结和对未来电子动量谱研究的一些展望。