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1-丁烯氢甲酰化反应制戊醛是C4资源综合利用的有效途径之一。其反应产物正戊醛可进一步合成正戊醇、正戊酸、正戊胺、2-丙基庚醇(2-PH)等化学品。2-PH可进一步合成环境友好的新型增塑剂邻苯二甲酸二(2-丙基庚)酯(DPHP)。丁烯氢甲酰化是J‘烯综合利用的新方法,对提高烯烃利用率具有重要的意义。本文在间歇搅拌釡式反应器中考察了以二羰基乙酰丙酮铑为催化剂前置体的1-丁烯氢甲酰化的均相催化反应体系：1)、首先筛选了单配体三苯基膦(TPP)、1,2-双(二苯基膦)乙烷(DPPE)、1,3-双(二苯基膦)丙烷(DPPP)、1,4-双(二苯基膦)丁烷(DPPB)、2,2’-二(二苯膦亚甲基)-1,l’-联苯(BISBI)和双亚磷酸酯配体6,6’-[(3,3’-Di-tert-butyl-5,5’-dimethoxy-1,1’-biphenyl-2,2’-diyl)bis(oxy)]bis(dibenzo[d,f][1,3,2]dioxaphosphepin)(Biphephos)等,研究发现双亚磷酸酯配体Biphephos的反应效果最优,并优化出最优配体适宜的反应条件为：磷铑摩尔比(P/Rh)8：1,铑浓度200-250ppm,底物催化剂摩尔比(S/C)1800,氢气一氧化碳摩尔比(H2/CO)2：1,反应温度110℃,反应压力2.0MPa,反应时间1h条件下达到较好的反应效果,即反应的TOF值高达1370.5h-1,正戊醛与异戊醛的摩尔比(简称正异构比)达到23-0。2)、重点研究r组合配体对1-丁烯氢甲酰化反应的影响,考察了’TPP、DPPE、 DPPP、DPPB与Biphephos配体组合对反应活性和选择性的影响。研究发现DPPB配体和Biphephos配体组合效果最佳,并利用正交试验确定了催化剂体系最佳配比为铑浓度150ppm. P(DPPB):P(Biphephos)Rh摩尔比为8：8：1。优化组合体系反应条件为：反应温度110℃,反应压力2.5MPa, H2/CO摩尔比为1：1,S/C2000,反应lh的OTF值高达1572.1h"1,正异构比达到86.2。开发的以DPPB和Biphephos为组合配体的铑催化1-丁烯氢甲酰化的催化体系，对产物的正异比有显著的提高作用，大大提高了正戊醛的选择性，并且能保持较好的反应活性。相比专利CN101332437A中的TPP和Biphephos组合配体催化体系，在正异构比保持相当的愦况下，姥依度由250ppm降低到150ppm，节约了成木，提供了一种潜在的具有工业应用前景的丁烯氢甲酰化催化体系。