币族（金、银和铜）金属离子之间因为存在着显著的嗜金属作用,所以易于聚集形成富金属的团簇结构。其中,银团簇由于稳定性不佳而导致其合成受到限制。通过诸如炔、吡啶、膦、硫醇等配体的修饰和保护,银金属团簇的结构稳定性得到了很大的提高,从而使其单晶样品的制备、原子精确结构的测定以及相应的性质探索成为了可能。本论文主要研究了从银团簇的外层配体、内核结构以及电子结构三个方面来设计和合成新颖的银团簇化合物,并对其荧光性质进行探讨。最后将银-配体相互作用应用到St（?）ber体系中调节聚合物形貌,实现了管状Ag@C催化剂的可控合成并应用于氧气还原反应。主要内容分为以下四个部分:（1）通过不同的保护配体调控银团簇的结构。首先利用具有不同尺寸和配位方式的刚性吡啶基配体来调节硫醇与银离子的自组装,获得了十个新颖的硫醇和吡啶共同保护的硫银化合物,并利用单晶X射线衍射确定了它们精确的组分和结构。进一步地,我们系统研究了吡啶基配体不同的配位方式和尺寸对硫银化合物结构的影响。此外,通过将硫银化合物中的Ag-S键键长进行统计,发现与吡啶相连的银离子具有更长的Ag-S键键长。此项研究为硫银化合物的结构设计和合成提供了启发和指导。此外,我们首次采用两性的炔基配体3-（三乙基胺）丙炔（Tab）作为银团簇的保护配体,在不同的反应条件下,获得了九个新颖的两性炔基配体保护的炔银化合物。其中包含两个炔银聚合物和六个核数在3到12之间的低核数团簇。我们进一步通过加入tBu PO32-连接配体,诱导低核数团簇融合形成了一个罕见的80核巨型炔银团簇。实验结果证明了表面保护配体的选择对于设计和合成银团簇结构非常重要。（2）通过原位形成的硫离子和硫化银模板来调控银团簇的结构及荧光性质。采用硫醇配体缓慢释放S2-模板引导硫醇与银离子的自组装合成了九个新颖的硫银团簇,且其原子精确的结构通过单晶X射线衍射进行确定。我们将结构相似的Ag11和S@Ag15进行比较研究,首次发现S2-模板的嵌入使硫银团簇的电子结构发生很大改变并且导致了硫银团簇的荧光红移了56 nm。此外,S2-离子与银离子原位形成[Ag3S3]3-模板,并进一步与无机阴离子模板共同引导了鸟巢状的硫银团簇的形成。研究发现随着阴离子模板的变化,鸟巢状银团簇Ag33的固态荧光波长也相应的发生偏移。这证明通过双阴离子模板的策略能够合成荧光可调的银团簇。此外,通过对反应溶剂的调控,促使S2-离子与银离子形成了更大的硫化银模板[Ag14S12]10-,并自组装形成了相似的硫银团簇Ag56和Ag58。由于[Ag14S12]10-内核模板的异构导致Ag56和Ag58的荧光性质具有明显差异。该工作揭示了内核模板对银团簇的结构和性质具有显著的影响。（3）通过溶剂热的方式合成了两种新颖的Ag62纳米团簇并对其荧光性质进行了探讨。采用硼氢化钠、硫银聚合物前驱体和CF3SO3Ag在甲醇中反应,所得溶液经过溶剂热反应形成了包含2个自由电子的[Ag62S12（tBu S）32]4+。当把CF3SO3Ag替换为（CF3SO3）2Cu,则会得到类似的具有4个电子的团簇[Ag62S12（tBu S）32]2+。研究发现4电子的Ag62不具有室温荧光性质,而两电子的Ag62在555 nm光激发下发射615 nm荧光。这项研究证实了银纳米团簇的电子结构对于其荧光性质具有决定性的影响。（4）通过Ag+-配体的相互作用来调节二氧化硅前驱体和聚合物单体的自组装过程,我们罕见地在St（?）ber体系中获得了多孔的管状二氧化硅和碳纳米材料。采用四乙基原硅酸酯（TEOS）和间苯二酚/甲醛（RF）在Ag+和吡啶功能化的表面活性剂诱导下,生成了具有高表面积的多孔碳管（RF1）。此外,当使用具有比TEOS更慢水解速率的原硅酸四丙酯（TPOS）时,则会生成了均匀性更好的碳管（RF2）。此外,当使用多巴胺盐酸盐代替RF作为碳前体时,可以得到长度为数十微米的管状聚多巴胺（TDA）,由于其独特的结构特征、高表面积、金属银掺杂和富氮含量,TDA在碱性溶液中对氧气还原反应具有出色的催化活性。这项工作为胶束软模板的工程设计和扩展St（?）ber方法来合成新颖的纳米结构提供了启示。