【摘 要】
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碳纤维增强碳(Cf/C)、碳纤维增强碳化硅(Cf/SiC)等复合材料凭借其高强度、高硬度、高热导率以及良好的断裂韧性和低密度等优点,已成为航空、航天、结构材料上的最有前景的候选材料之一。但是Cf/C在400℃即开始氧化,涂覆有抗氧化涂层的Cf/C的使用温度一般也不超过1650℃,Cf/SiC在有氧环境下的长时间使用温度极限为仅为1650℃。且复合材料在高温、超高温含氧环境中易发生氧化和烧蚀,从而使
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碳纤维增强碳(Cf/C)、碳纤维增强碳化硅(Cf/SiC)等复合材料凭借其高强度、高硬度、高热导率以及良好的断裂韧性和低密度等优点,已成为航空、航天、结构材料上的最有前景的候选材料之一。但是Cf/C在400℃即开始氧化,涂覆有抗氧化涂层的Cf/C的使用温度一般也不超过1650℃,Cf/SiC在有氧环境下的长时间使用温度极限为仅为1650℃。且复合材料在高温、超高温含氧环境中易发生氧化和烧蚀,从而使基体材料中的碳纤维发生氧化进而造成力学性能的大幅度下降,这大大限制了其高温氧化环境中的应用。所以必须对复合材料进行热防护。抗氧化涂层技术是目前用于碳纤维增强碳(Cf/C)、碳纤维增强碳化硅(Cf/SiC)等复合材料热防护最为广泛的一种技术。利用抗氧化涂层技术防护的复合材料在1800有氧环境下仍具有较好的性能。但抗氧化涂层技术也存在结合强度不高、超高温段(1800℃以上温域)长时抗氧化性能较差的缺陷。因此本文围绕提高复合材料抗氧化涂层的结合强度以及超高温抗氧化能力两方面为主题,通过改进、优化涂层制备工艺进而提高涂层结合强度以及复合材料在超高温下的抗氧化能力。主要研究结果如下;(1)对采用CVD-料浆刷涂-高温热处理复合工艺制备的的SiC/UHTC/SiC三层复合抗氧化涂层进行了形貌表征,涂层整体上结构完整,内层与外层SiC层致密、涂层颗粒均匀,而UHTC层的致密性差,涂层颗粒不均匀。内层以及外层SiC层采用CVD工艺制备,其与基体材料以及UHTC层间的结合为化学结合,结合性能较好。而UHTC层采用料浆刷涂-高温热处理工艺制备,其与内层SiC层间的结合方式为物理结合,结合性较差。内层SiC层与UHTC层的结合强度为8.8MPa。(2)针对UHTC层与SiC层结合强度较差的问题,对抗氧化涂层的制备工艺进行了改进与优化,探索了内层SiC层预氧化处理和UHTC层氧化处理两种涂层制备工艺改进方式。UHTC层氧化处理后其与内层SiC层的结合强度下降,未达到预期目标;内层SiC层预氧化处理后,其与UHTC层的结合强度得到了高,提升至了 10.5MPa,比未预氧化处理的内层SiC层与UHTC层的结合强度提高了 19.3%。(3)对采用改进优化后工艺制备的SiC/UHTC/SiC复合抗氧化涂层进行了烧蚀性能评价以及烧蚀行为研究,改进优化后工艺制备的SiC/UHTC/SiC复合抗氧化涂层可以经受2050℃的氧乙炔循环考核,累计烧蚀时间60s,失重率仅为0.2%,质量烧蚀率为1.35×10-4g/s。SiC/UHTC/SiC复合抗氧化涂层从室温到2050℃的烧蚀过程中,其烧蚀率由不同过程控制。在1650℃以下,材料的烧蚀率主要受ZrB2、ZrC和SiC的氧化控制,生成大量的ZrO2、B2O3和SiO2,导致材料连续增重。在1650℃以上温度段,材料的烧蚀率主要由玻璃相的挥发和固相ZrO2的机械剥蚀控制,导致材料连续失重。上述过程在每次循环烧蚀中都会发生。
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