负载型单茂钛催化剂的制备及其催化烯烃聚合研究

来源 :北京化工大学 | 被引量 : 1次 | 上传用户:sueprding
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本文以传统的负载型Ziegler-Natta催化剂为出发点,首次利用茂基三甲基硅烷化合物与负载在载体表面的TiCl4原位发生化学反应来制备负载型单茂钛催化剂。利用该类催化剂进行了乙烯均聚及共聚实验,并考察了影响催化剂活性的主要因素,并对聚合物结构进行了研究。 1.合成出了四种不同的茂基三甲基硅烷化合物,并分别与以MgCl2和球型为载体的Ziegler-Natta催化剂反应,制备了八种茂金属催化剂并进行了催化剂分析。 2.利用八种茂金属载体催化剂进行了乙烯均聚及共聚实验。实验结果表明,带有Me4Ind配体的茂金属催化剂性能最好。球型MgCl2载体茂金属催化剂的性能优于非球型MgCl2载体茂金属催化剂。 3.利用该类催化剂可制得高分子量聚乙烯,重均分子量可大于100万,且分子量分布较窄,为3~5左右。 4.Me4IndTiCl3/球型MgCl2单茂钛催化剂的乙烯均聚结果表明:当聚合温度为30℃,Al/Ti摩尔比为1000,茂金属催化剂浓度[Ti]=8.3×10-5mol/l条件下乙烯聚合活性最高。 5.乙烯/1-己烯共聚结果表明,该类单茂钛催化剂的共单体效应极为明显,当聚合温度为50℃,Al/Ti摩尔比为500时共聚活性最高。 6.乙烯/1-己烯共聚物13C-NMR测试结果表明,共聚单体1-己烯无规分布在聚乙烯序列之中,得到的共聚物为无规共聚物。
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