尼泊金十二醇酯的合成及工艺优化

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尼泊金酯是对羟基苯甲酸酯的俗称,是国际上公认的食品防腐剂,其具有广谱性、高效性、低毒性等特点,广泛应用于医药、食品、化妆品等行业。当下,国内外需求尼泊金酯的数量不断增加,因此研究其合成方法也成了热点。在我国的防腐剂行业已经得到广泛应用的尼泊金酯有乙酯、丙酯和丁酯,而尼泊金高级醇酯的工业生产和应用还没有实现。研究显示,构成尼泊金酯的醇碳原子数增加,抑菌活性随之增加,而毒性却随之减小。因此,对尼泊金十二醇酯的合成研究具有非常重要的意义。本文主要对尼泊金十二醇酯的催化合成进行了研究。以对羟基苯甲酸和正十二醇为原料,分别以浓硫酸、维生素C、氨基磺酸、离子液体[Hmim]+BF4-等为催化剂下发生酯化反应,合成尼泊金十二醇酯。目标产物的结构,经傅立叶红外光谱、有机元素分析等进行表征。对制取尼泊金十二醇酯收率的影响因素,我们主要研究了催化剂种类、醇酸摩尔比、反应时间、反应温度、催化剂用量、催化剂的重复使用等,并通过正交试验设计、响应曲面法确定了最佳合成工艺,通过重复试验及放大实验,验证了最佳合成条件的可行性。以浓硫酸作催化剂:醇与酸投料摩尔比为1:1.2,反应温度是110℃,反应时间是8h,浓硫酸的用量为对羟基苯甲酸投料质量的30%,产率可达84.6%;以维生素C作催化剂:醇与酸投料摩尔比为1:1.2,反应温度是100℃,反应时间是6h,维生素C的用量是对羟基苯甲酸投料质量的15%,产率可达92.3%;催化剂为氨基磺酸时:醇与酸投料摩尔比为1:1.2,反应温度是100℃,反应时间是6h,氨基磺酸用量为对羟基苯甲酸投料质量的10%,产率最高可达94.9%;以离子液体[Hmim]+BF4-作催化剂:醇与酸投料摩尔比为1:1.1,离子液体[Hmim]+BF4-的用量为对羟基苯甲酸质量的8倍,反应时间为4h,反应温度是80℃,产率达到95.3%。在维生素C、氨基磺酸、离子液体[Hmim]+BF4-等重复使用实验中,回收的催化剂不经处理即可多次重复使用,催化活性降低较少。实验表明,维生素C、氨基磺酸、离子液体[Hmim]+BF4-等催化体系活性降低的原因主要是催化剂在回收过程中的机械损失,要使其催化活性和新体系一样,可以使催化剂用量适当增加。此种方法很好的避免了传统工艺中存在的缺点,如:产物分离困难、后处理繁琐、催化剂用量多、污染环境等。本文对有关酯化反应中催化剂的选择和应用部分具有很重要的指导意义。
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