地理标志产品南丰蜜桔的联合指纹图谱评价

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地理标志产品南丰蜜桔是江西省的名贵特产之一。目前针对南丰蜜桔组成的研究大多局限于单一指标或单一方法,很少考虑整果、果皮和果肉等综合信息。本文采用近红外光谱法(NIR)、顶空-气相色谱质谱联用法(HS-GC/MS)和高效液相色谱法(HPLC)等分析方法对南丰蜜桔进行综合分析,结合化学计量学方法筛选南丰蜜桔特征挥发性物质和特征可溶性物质,建立不同产地南丰蜜桔的产地归属和真伪鉴别模型,并且探索各种指纹图谱之间的关系。主要研究内容如下:  1、采用NIR直接测定南丰蜜桔外皮的光谱信息,结合光谱预处理方法对不同产地南丰蜜桔样品进行主成分分析(PCA)和偏最小二乘判别分析(PLS-DA)分析,研究不同产地南丰蜜桔的差异性。由于产地过多(11个)其PCA结果不甚理想,而PLS-DA结果令人满意,真伪两类样品的校正集正判率分别为76.93%和82.69%,独立检验集正判率分别为74.10%和95.56%,说明NIR结合PLS-DA建立的判别模型可作为南丰蜜桔真伪鉴别的参考。  2、优化HS-GC/MS测定南丰蜜桔果皮挥发性物质的色谱条件,结合NIST08谱库检索和保留指数Ⅰ对果皮中挥发性物质进行联合定性分析,共鉴定出46种主要挥发性物质。对4个不同产地(江西省、湖南省和广西自治区,其中江西省的包括南丰县市山镇和三溪镇)南丰蜜桔样品的46个色谱峰相对峰面积,采用穷举法进行排列组合,以Fisher比值为指标筛选能正确区分4个产地的最佳色谱峰组合,作为南丰蜜桔的地理性标志特征,共筛选出17种化合物。结果表明,利用这17种化合物对4个产地进行分类判别,两两产地之间Fisher比值分别为0.08,5.53,7.01,6.44,6.95和8.69,其中三个省份或自治区的样本能完全分类,但江西省南丰县内两个镇之间的南丰蜜桔不能完全分开,但具有分类趋势,这恰恰说明该产地归属模型的结果合理,可用于区分南丰蜜桔的不同产地。  3、优化HPLC测定南丰蜜桔果肉可溶性物质的色谱条件,共分离出45种主要可溶性物质。同样地对上述4个不同产地南丰蜜桔的45个色谱峰相对峰面积,采用穷举法进行排列组合,以Fisher比值为指标筛选出能正确区分4个产地的最佳色谱峰组合,同样作为南丰蜜桔的地理性标志特征,共筛选出19种化合物。结果表明,利用这19种化合物对4个产地进行分类判别,两两产地之间Fisher比值分别为1.96、8.92、5.44、2.11、3.43、7.25,说明4个产地之间的分类比较明显,结果合理,说明该建立的产地归属模型可用于区分南丰蜜桔的不同产地。  4、对HS-GC/MS和HPLC指纹图谱数据进行联合分析,探索它们之间的关系,发现相关和不相关信息,掌握数据之间的一致的和互补的信息。利用典型相关分析(CCA)研究HS-GC/MS方法筛选出的17种特征挥发性物质和HPLC方法筛选出的19种特征可溶性物质之间的相关关系,并用正交补剔除冗余信息。结果表明联合指纹图谱对产地归属分析的结果优于单一指纹图谱。  5、设计和研发了一种可分解烧瓶,用于大体积固体样品(如南丰蜜桔)中有效成分的提取,以满足固-液萃取中大体积、难粉碎样品高效提取的要求。
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