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目前,随着工矿业的快速发展,土壤问题日趋严重。工业用地和矿区等周边土壤多为复合污染土壤,其中电子垃圾拆卸厂及其周边区域都为典型的复合污染土壤,且多为溴代阻燃剂和重金属的复合污染。四溴双酚A(TBBPA)是全球目前使用最广泛的溴代阻燃剂,具有潜在的内分泌干扰性、神经毒性和免疫毒性等。电子垃圾中含有大量的重金属污染物,电子垃圾的拆卸和处理必然伴随着重金属污染,其中重金属镉(Cd)污染问题尤为突出,Cd能够通过生物累积和呼吸道吸收等多种途径进入人体,并在人体中不断累积从而危害人体健康,因此,研究 TBBPA-Cd复合污染土壤的修复具有实际意义。 首先,研究了污泥裂解液对于复合污染土壤的修复,证明污泥裂解液中的类蛋白和腐殖酸等物质均能与 TBBPA和 Cd(II)发生络合。作为对照研究了竹炭对复合污染土壤的强化修复,竹炭在水体中对Cd(II)的吸附反应是一种吸热的自发的反应,其对复合污染土壤的修复实验表明竹炭能够强化 TBBPA的降解和有效态 Cd的固定。竹炭投加量为4 g/kg,修复15天后土壤(TBBPA初始浓度为30 mg/kg,Cd的初始浓度为5 mg/kg)中TBBPA的降解率为49.28%,有效态Cd的固定率为16.75%。 随后,基于污泥裂解液绿色合成了一种亚微米铁氧化物悬浊液,XRD表征验证了亚微米铁氧化物为主要为 Fe3O4。在优化条件下,制备亚微米铁氧化物悬浊液对复合污染土壤的修复,修复15天后土壤中的TBBPA降解率为53.5%,有效态Cd的固定率为42.96%。此外,通过种子发芽率实验证明绿色合成的亚微米铁氧化物悬浊液能有效的降低土壤毒性。 最后,对强化修复体系中 TBBPA的降解机理进行了初步分析。结果表明 TBBPA的降解主要由于土壤微生物的作用,且通过活性组分定位分析表明降解作用主要发生在胞外以及膜周。使用线性离子阱-高分辨质谱联用仪(HR HPLC-LTQ-Orbitrap MS)分析土壤TBBPA的降解产物得到主要5种中间产物:三溴双酚A、双酚A(BPA)、4-羟基苯乙酮、4-羟基苯乙酸以及苯乙酸。推测出土壤中 TBBPA可能的降解途径为先逐步脱溴为 BPA,在微生物作用下通过异丙基断裂转化为苯乙酸等,最后矿化为 CO2和水。 综上所述,本研究为TBBPA-重金属复合污染土壤的修复提供了新技术,为有机物-重金属复合污染土壤修复提供了新思路。