论文部分内容阅读
稀散金属铼(Re)已成功的应用于在超高温材料、航空航天国防材料,但在加氢精制催化剂方面的应用还没有报道。在环境保护法不断的进一步完善,促使生产出更加清洁的汽柴油来降低有毒气体对污染环境,所以开发新的催化剂,生产出更加清洁的汽油和柴油极具意义。本论文SiO2-TiO2-ZrO2三元载体用共沉淀法合成,通过分步浸渍法制备了担载量都为25%(wt)的WRe、CrRe、CoRe、WCrRe/SiO2-TiO2-ZrO2一系列催化剂前体同时有共浸渍法制备三元活性组分MoReNi/SiO2-TiO2-ZrO2负载型催化剂前体,用普氢(H2.纯度为99.5%)作为气体原料还原后制备了WRe. MoReNi/SiO2-TiO2-ZrO2等催化剂,并在实验室自制的微型反应装置上评价催化剂的加氢性能。用噻吩、喹啉和四氢萘的十二烷溶液作为反应原料。通过对WRe/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂设计四因素四水平正交实验得到最佳反应条件；反应压力4.0Mpa、反应温度340℃、体积空速4h-1、氢油体积比500,在此条件下对物质的量之比不同的活性组分进行评价。表明3号nW:nRe=8:2催化剂的HDS反应噻吩的转化率为93.75%,HDN反应喹啉的转化率为98.59%,HDA反应四氢萘的转化率为20.16%。用XRD衍射和N2物理吸附对载体和催化剂前体表征。结果表明,载体的谱图中主要是TiO2的锐钛矿晶形相,峰型很尖。具有典型的第ⅣV类型吸附等温线特征,且具有较大的比表面积。WRe/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂前体XRD图中物相分析出现W03.Re03的特征衍射峰；MoReNi/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂前体XRD图中MoO3单体晶相分散均匀并且含量较多,同时也出现了ReO3的特征峰。两个催化剂N2物理吸附图都是第Ⅳ类吸附等温线,仍保留载体的介孔材料特征,但比表面积较载体的比表面积有所减小其它含铼(Re)的催化剂加氢催化活性评价的实验对比,在反应压力4.0Mpa、温度380℃、空速4h-1、氢油比500的条件下做活性评价,WRe、MoReNi/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂HDS反应活性强于CrRe、CoRe WCrRe/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂,其它含铼(Re)的催化剂在HDN催化反应活性都很高。选择共浸渍法制备的三元活性组分MoReNi/SiO2-TiO2-ZrO2催化剂考察反应工艺条件对HDS、HDN催化反应活性的影响,得出最佳条件压力4.0Mpa、温度360℃、空速为3h-1、氢油比600,在此条件下实验噻吩的转化率为98.70%,喹啉的转化率为99.80%,四氢萘的转化率为34.25%。