香豆素类荧光探针合成及对离子识别作用的研究

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香豆素衍生物具有足够强的荧光强度,大的Stocks位移,高的荧光量子产率和好的溶解性,是最广泛研究和最易得的有机荧光材料,其中以香豆素类为基础的荧光传感器近年来逐渐成为一个新兴的研究热点。本文首先以二乙氨基水杨醛和三氟乙酰乙酸乙酯为原料,在六氢吡啶催化下合成了3-三氟乙酰基-7-二乙氨基香豆素。同时根据上面摸索的条件,探索以2,4-二羟基水杨醛和三氟乙酰乙酸乙酯为原料,在六氢吡啶催化下合成了3-三氟乙酰基-7-羟基香豆素。然后通过对7位上羟基进行烷基化,合成了多个新型含氟香豆素醚类化合物。本论文对大量关于香豆素的合成和作为荧光探针方面研究的文献作了详细的介绍和总结,并在其基础上,设计出了一条合成新型三氟甲基香豆素类荧光探针的路线。已往报道的含三氟甲基香豆素母体多是4位含三氟甲基的香豆素,主要是利用取代苯酚与含三氟甲基类化合物发生Pechmann反应而成。而本课题中所设计的3-三氟乙酰基香豆素类化合物是利用Knoevenagel反应两步得到的。本论文利用1H NMR、13C NMR、LC-MS、IR对化合物的结构进行了表征,同时对其合成条件进行了探索,并且对反应条件进行了优化,通过选用不同的溶剂,不同的催化剂来找最佳反应条件,以最佳反应条件来达到了很高的产率。我们选出了典型化合物的代表,对其进行了紫外吸收光谱和荧光发射光谱的测试和分析,计算出了化合物的荧光量子产率。在紫外吸收光谱和荧光发散光谱的的测定中,主要进行了对九种阳离子即Mg2+、Zn2+、Ca2+、Cu2+、Ni2+、Hg2+、Co2+、Fe3+、Al3+和七种阴离子即NO2-, F-, HSO3-, Cl-, HSO4-, AcO-, NO3-进行了测定,其中在阳离子中只有Cu2+、Ni2+有明显的紫外吸收作用,在荧光强度方面,在阳离子中都有吸收作用(9#、11#),在阴离子测定中对肼的盐酸盐没有吸收作用即:对3#没有吸收作用,而对酰肼强度出现了明显的降低(9#、11#、12#)。
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