1,4-二氢吡嗪和4H-1,4-噁嗪的合成及[2+2]光反应研究

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四星烷类化合物的研究表明其具有很好的药理活性,特别是具有C<,2>对称轴的氮杂和氧杂四星烷具有抗HIV-1蛋白酶抑制活性,这类化合物的研究越来越引起人们的关注。在综述[2+2]光反应在四星烷类化合物合成中的研究进展基础上,我们确定以四星烷的底物——1,4-二氢吡嗪类化合物(11、12、13)和4H-1,4-噁嗪类化合物(14)的合成为本论文的主要研究内容,同时探讨其[2+2]光反应可行性。该研究结果可为新的四星烷类化合物的合成提供实验数据,为其更广泛的应用打下基础。 在综述1,4-二氢吡嗪类化合物和4H-1,4-嗯嗪类化合物合成方法的基础上,确定1,4-二氢吡嗪类化合物(11、12、13)和4H-1,4-嗯嗪类化合物(14)的合成路线。在1,4-二氢吡嗪类化合物(11:R<,1>=-H,-4-CH<,3>,-3-CH<,3>,-4-OCtH<,3>,-4-Cl,-3-Cl,-4-CO<,2>OC<,2>H<,5>,-4-NO<,2>;R<,2>-CH<,3>,-C<,2>H<,5>;12:R<,1>=-H,-4-CH<,3>,-Cl,-CO<,2>C<,2>H<,5>;R,<,2>=-CH<,3>,-C<,2>H<,5>;13:R=-Boc)的合成过程中,主要研究催化剂、时间、溶剂等因素对反应的影响,以确定最佳的生成条件,并对反应机理进行探讨;在4H-1,4-嗯嗪类化合物(14:R<,1>=-H,-4-Cl,-3,5-diCF<,3>,-NO<,2>,-CO<,2>C<,2>H<,5>,-4-OCH<,3>;R<,2>=-H,-CO<,2>C<,2>H<,5>,CO<,2>CH<,3>;R3=-Me,-Ph,-4-Cl-Ph,-4-OCH<,3>-Ph)的合成过程中,主要研究脱水剂、溶剂等因素对反应的影响。 在对1,4-二氢吡嗪类化合物(11、12、13)和4H-1,4-嗯嗪类化合物(14)的[2+2]光反应的研究中,探讨其关环反应的可能性。选择固相和液相两种光反应方式,探讨溶剂、温度、浓度、光源、光敏剂等因素的影响,并对光反应的产物进行分离和鉴定。 以上所合成的化合物中1,4-二氢吡嗪(11,12,13)和4H-1,4-嗯嗪类化合物(14)中的11个未见文献报道,特别是对1,4-二氢吡嗪类化合物和4H-1,4-嗯嗪类化合物的[2+2]光反应方法的研究也未见文献报道:所合成的新化合物结构均得到核磁共振氢谱、红外光谱、质谱以及X射线晶体衍射等的验证。
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