醚基离子液体—盐双水相分离/富集氯霉素体系的构建及应用研究

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氯霉素类抗生素在临床中长期地使用,给人类健康及自然环境造成了巨大的危害。基于于环境中残留的氯霉素多为痕量且干扰多,因此建立一个有效的方法对环境中的氯霉素进行分离/富集非常重要。  本文构建了醚基离子液体双水相-盐体系并结合高效液相色谱-紫外检测法对水样中的痕量氯霉素的残留进行了分离萃取,为进一步研究环境中抗生素残留的检测和回收提供科学的方法和依据。主要研究内容如下:  (1)测定了醚基型离子液体[EOMiM]Br-无机盐(K2CO3、K2HPO4、K3PO4)双水相体系的相图。使用两个普遍适用性的经验方程关联醚基型离子液体-盐相图双节线数据。并用实验方法测定了液-液相平衡的实验数据,采用三个经验方程Othmer-Tobias、Bancroft和Setschenow-type方程关联了液-液相平衡时两相组分数据。用Guan的数学统计学的方法,以有效排除体积(EEV)理论分别计算了K2CO3、K2HPO4、K3PO4的EEV值,并结合相图得出盐之间分相能力:K3PO4>K2HPO4>K2CO3。并且温度对于本章双水相系统相图影响不大,但不能忽略。  (2)测定了醚基型离子液体[EOMiM]Br-有机盐(K3C6H5O7、 C6H5O7(NH4)3、C4H4O6K2)双水相的相图。筛选使用两个多参数的经验方程关联醚基型IL-有机盐双水相双节线数据。并测定双水相液-液平衡组成,并用两个经验方程Othmer-Tobias和Bancroft方程关联了两相组分数据。同时关联了相关褶点数据。有效排除体积(EEV)理论分别计算了K3C6H5O7、C6H5O7(NH4)3、C4H4O6K2的EEV值,并结合相图得出盐的分相能力:K3C6H5O7≈C4H4O6K2> C6H5O7(NH4)3。为实际样品实验提供了基础双水相数据。  (3)建立了一种醚基离子液体-盐双水相体系萃取分离样品中氯霉素残留的方法。该方法将绿色无毒的IL-盐双水相萃取和高效液相色谱法有机结合在一起,实现了建立绿色、高效的分离与检测技术的目标。实验讨论了影响[EOMiM]Br-K2HPO4 ILATPS萃取CAP的影响因素,主要有:盐的种类、盐和IL的浓度、体系pH值、萃取温度。得到最佳萃取条件为K2HPO4质量浓度15.11%,IL质量浓度35.04%,温度为298.25K,体系pH值不变。在最佳条件下萃取率能达到90%以上。将该萃取方法应用于玉带河水、蜂蜜、牛奶中CAP残留的分离/富集。本方法的LOD为0.22 ng·g-1,LOQ为0.64 ng·g-1。样品的加标回收率为93.03-94.88%,RSD为0.43-1.50%。结果表明该萃取体系用于CAP分离、富集的回收率令人满意,此方法可以成功的应用于食品中CAP残留的定量分析。
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