稀土Eu掺杂Ba3Al2O6荧光粉及其含氮衍生物的制备与发光性能研究

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本论文采用高温固相法制备得到了能被近紫外光有效激发的新型白光LED用红色荧光粉,以及在此荧光粉基础上,引入Si4+和N3-,在还原气氛下制备得到了能被近紫外光和蓝光有效激发的新型白光LED用绿色氮氧化物荧光粉。主要内容和结论如下:(1)煅烧温度对Ba3Al2O6:0.06Eu3+荧光粉发光性能的影响研究在不同煅烧温度下合成的荧光粉均为Ba3Al2O6相,低温时有少量BaCO3未分解完全,稀土Eu3+的掺杂并没有改变荧光粉的晶体结构。荧光粉的形貌与煅烧温度有着非常大的关系。在该荧光粉的室温发射光谱中,有源于稀土Eu3+的5D0→7F1跃迁和5D0→7F2跃迁的红橙光发射峰,发光强度随着煅烧温度的升高而升高。1450℃是该荧光粉的最佳煅烧温度。(2)Eu3+掺杂浓度对Ba3Al2O6:xEu3+(x=0.02,0.04,×××,0.16)荧光粉发光性能的影响研究稀土Eu3+的掺杂浓度对纯相样品的合成有着重要的影响,当x>12mol%时开始出现大量杂相。当x<12mol%时,激发峰强度随着掺杂浓度的增加而增强,并且发生了红移现象;同时发射峰强度也随着掺杂浓度的增加而增加,随后即发生了浓度猝灭现象。当x<12mol%时,随着掺杂浓度的增加Eu3+所处周围的对称性越来越好;而当x>12mol%时,随着掺杂浓度的增加Eu3+所处周围的对称性在下降。稀土Eu3+的最佳掺杂浓度为12mol%。(3)电荷补偿剂对Ba3Al2O6:0.06Eu3+,0.06Z(Z=Li+、Na+、K+)荧光粉发光性能的影响研究电荷补偿剂的加入没有改变荧光粉的晶体结构,且三种离子的加入对发光均起到了增强的效果,其中Li+增强最显著,K+次之,Na+最弱。(4)还原气氛对Ba3Al2O6:Eu2+荧光粉发光性能的影响研究在还原气氛下煅烧的荧光粉主晶相为Ba3Al2O6,但都有少量BaCO3杂相出现。在NH3气氛下还原后的荧光粉发光强度是在N2/H2气氛下还原后的荧光粉的两倍。(5)N元素的掺入量对(Ba0.94Eu0.063Al2-x SixO6-xNx(x=0,0.2,×××,2)荧光粉发光性能的影响研究随着N的掺入量增加,荧光粉结构由Ba3Al2O6相转变为Ba2SiO4相和BaAl2O4相的混合相,且BaAl2O4相的含量在逐渐减少。在该荧光粉的室温发射光谱中,有源于稀土Eu2+的d→f跃迁绿色发光宽峰。当x<1时,样品的发光强度随x的增加变化不大;当x>1时,样品的发光强度有显著增强,且当x=1.6时发光强度最强。同时,当x=1.6时该荧光粉的激发峰范围最宽。XPS结果表明,反应过程中Si4+和Al3+没有相互作用而N3-在逐渐取代O2-进入晶格当中。(6)Eu2+的掺杂量对(Ba1-y Euy)3Al0.4Si1.6O4.4N1.6(y=0.02,0.04,×××,0.12)荧光粉发光性能的影响研究合成的荧光粉为Ba2SiO4相,N3-取代了O2-进入了基质晶格中,同时Eu2+的掺杂并没有改变荧光粉的结构。由该荧光粉的室温发射光谱可知,Eu2+的最佳掺杂浓度为4mol%,且随着Eu2+掺杂浓度的增加发射峰值发生红移,色坐标由蓝绿色逐渐变成黄绿色。所以,本论文合成的Ba3Al2O6:Eu3+,Li+红色荧光粉有望成为一种近紫外光激发的白光LED用红色荧光粉,(Ba0.96Eu0.04)3Al0.4Si1.6O4.4N1.6绿色氮氧化物荧光粉有望成为一种紫外、近紫外或者蓝光激发的多用途白光LED用绿色氮氧化物荧光粉。
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