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在本论文的研究工作中,用到了三个有机配体,合成出了八个铜,银,镉的配合物,对这些配合物进行了元素分析,红外光谱等相关表征,并用X-射线衍射法测定配合物的晶体结构。
本论文中用到的三个有机配体:3,5-二环己基-1,2,4-三氮唑(3,5-dich-tz)3,5-二苯基-1,2,4-三氮唑(3,5-diph-tz)3,5-二对甲基苯基-1,2,4-三氮唑(p-meph-tz)
8个配合物分别为:[Cu2(3,5-dich-tz)Cl]n(1)[Cu3(3,5-dieh-tz)2Cl]n(2)[Cu2(3,5-dich-tz)Br]n(3)[Ag1.5(3,5-dich-tz)(NO3)0.5]n(4)[Cd2(3,5-dich-tz)I]n(5)[Cu4/3(3,5-diph-tz)(ClO4)1/3](6){[Cu5(p-meph-tz)3.5Cl0.5]Cl)n(7)[Cu2(p-meph-tz)Br]n(8)
它们的结构可为三类:
1.一维聚合物:[Cd2(3,5-dich-tz)I]n(5)。配合物5是直线型链状结构的,I离子也参与了配位,连接着Cd原子,每个Cd原子连接着三个三氮唑环。
2.二维聚合物:[Ag1.5(3,5-dich-tz)(NO3)0.5]n(4)。配合物4中NO3也参与了配位,三氮唑环上所有的氮原子都参与了配位
3.三维聚合物:[Cu2(3,5-dich-tz)Cl]n(1),[Cu3(3,5-dich-tz)2Cl]n(2),[Cu2(3,5-dich-tz)Br]n(3),[Cu4/3(3,5-diph-tz)(ClO4)1/3]n(6),{[Cu5(p-meph-tz)3.5Cl0.5]Cl}n(7),[Cu2(p-meph-tz)Br]n(8)。合成的6个Cu(I)的配合物均为3D聚合物,三氮唑上N1,N2,N4位原子均参与配位。配合物1,3,8的结构非常的相似,都形成了Cu4Cl4或Cu4Br4簇,三个配合物的连接方式也基本相同。配合物6中存在着[Cu5L6]的次级结构单元,都是用其中四个三氮唑环上的N4原子与外围线型二配位的Cu原子相连形成三维网状结构,配合物2和7中三氮唑上所有的N原子都参与了配位,Cl原子在其中起到了桥连的作用也参与了配位。
通过我们的研究工作,可以得到以下几点结论:
1.合成Ag(I)、Cu(I)的配位聚合物时候,我们发现无论是在高温高压下,还是在长时间的溶剂挥发过程中,水都可以作为弱碱,将三氮唑环上的N4位上的质子脱去,形成三氮唑负离子,使得N4位参与配位,形成结构复杂的三维配位聚合物。
2.取代基对配合物的结构有很大的影响,改变取代基我们往往可以得到不同结构的配合物。