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近年来,有机催化已经发展成为合成光学纯化合物的一个有效方法,尤其是手性胺催化的不对称串联反应得到了广泛发展。本文首先按照不同的催化机理模式较全面地综述了手性胺催化不对称串联反应的研究状况。在此基础上,对手性仲胺催化的thio-Michael/Aldol/Dehydration串联反应和手性胺-方酸催化的thio-Michael/Henry/Dehydration串联反应合成手性2, 5-二氢噻吩衍生物进行了较深入的研究。通过一个新型的有机催化的thio-Michael/Aldol/Dehydration不对称串联反应实现了由简单易得的α,β-不饱和烯醛与2, 5-二羟基-1, 4-二噻烷对手性3-醛基-2, 5-二氢噻吩衍生物的不对称合成。研究表明,手性仲胺催化剂二苯基脯氨醇硅氧醚,在以对硝基苯甲酸为助催化剂的条件下,对各种α,β-不饱和烯醛和2, 5-二羟基-1, 4-二噻烷有较好的催化活性和对映选择性(up to >99% ee)。这是首例仲胺催化的手性2, 5-二氢噻吩衍生物的不对称合成。我们通过APCI-MS证实了该反应的机理。通过手性胺-方酸催化的β-硝基苯乙烯与2, 5-二羟基-1, 4-二噻烷的thio-Michael/Henry/Dehydration反应,首次实现了手性3-硝基-2, 5-二氢噻吩衍生物的不对称催化合成。由奎宁出发并含手性苯乙胺的双功能手性胺-方酸催化剂对各种β-硝基苯乙烯和2, 5-二羟基-1, 4-二噻烷有较好的催化活性和对映选择性(up to 47 % ee)。总之,本论文研究了两类有机催化的不对称thio-Michael/Aldol/Dehydration和thio-Michael/Henry/Dehydration串联反应,首次合成了两类手性2, 5-二氢噻吩衍生物,实现了其在不对称有机催化领域的应用,具有重要的实践价值和理论意义。