原位合成HA过程中Y2O3的影响

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人工合成的羟基磷灰石(HA)组成与脊椎动物骨和齿的无机成分十分相近,因此具有良好的生物相容性,植入人体后能在界面上与骨形成很强的化学键合,引起了各国学者高度关注,是临床应用的主选材料之一。传统干法制备HA 生物陶瓷过程中易产生非晶相,且加热反应过程中羟基容易脱出,这就限制了人工合成HA 生物陶瓷作为替换材料的应用。因而有必要寻求改性的新方法。生物体内的磷灰石是一种晶体结构不完善的HA,其中结合有少量的碳酸根、氟、硅、柠檬酸、镁、钠、锶等离子。在合成HA 时,有选择性地掺杂一些离子,制备出掺杂HA,可使其性能更接近自然骨。本研究选用碳酸钙粉末(CaCO3)、二水磷酸氢钙粉末(CaHPO4·2H2O)和氧化钇粉末(Y2O3)作为原料,采用固相反应的方法制备HA 生物陶瓷,利用热分析(TG-DSC)、X 射线粉末衍射(XRD)、傅立叶红外光谱(FT-IR)等分析手段研究试样在不同温度区间、不同Y2O3含量条件下质量、热焓、物相组成、原子基团等的变化。讨论了不同Y2O3含量对原位合成HA 的影响。研究结果表明: ①在本试验条件下,制备出了CO32-、Y3+复合掺杂的HA,即Y-CHA。这是迄今为止首次开展的对CO32-、Y3+离子复合掺杂HA 的较系统研究。②Y2O3 对γ-Ca2P2O7 向β-Ca2P2O7 的转变速率产生影响。当Y2O3 的含量为0.5%wt 时,相变活化能最低,相变速率最快;且随着Y2O3 含量的增加,β-Ca2P2O7的高温稳定性提高。③随着Y2O3含量的增加,不断有Y3+离子进入β-Ca3(PO42中,形成Ca9Y(PO47。当Y2O3的含量为1.0%wt 时,生成的含Y 的β-Ca3(PO42空间群变为为R3m。这种结构的β-Ca3(PO42生成的HA 中OH-和CO32-的含量较多,故有望以此为途径,解决干法合成HA 中OH-易丢失的问题;且Y2O3的添加,提高了OH-和CO32-的高温稳定性。④掺杂Y 元素的β-Ca3(PO42,即Ca9Y(PO47 在1250℃左右发生相变。随着Y2O3 含量的增加,相变反应活化能增大,当Y2O3 含量为2.0%wt 时,活化能增长迅速,使反应在试验条件下无法进行。所以,随着Y2O3含量的增加,Ca9Y(PO47的高温稳定性不断提高。
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