螺旋型POMCPs的合成及催化有机分子的研究

来源 :佳木斯大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:yatang
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目的本论文在水热条件下选择不同的多酸(POMs)、金属离子和不同尺寸的含N有机配体(L)自组装成新型的螺旋多酸基金属-有机复合物(POMCPs),通过合理地调控L的长度和POMs的尺寸,最大程度上控制POMCPs的骨架结构,从而探究出不同的结构的POMCPs对催化活性的影响。方法通过水热合成技术以自组装合成过程作为理论指导,同时通过X-射线单晶衍射、X-射线粉末衍射、红外光谱分析、热重分析和元素分析等测试手段对复合物的晶体结构进行结构表征;同时选择降解有机染料(MB、RhB和MO)和合成ASP作为探究复合物催化活性的反应模型。结果7种具有新颖螺旋结构的POMCPs被成功地合成出。分子式分别是:[Ag5(p-pyttz)3(H2O)2HP2W18O62)]·H2O(1);[Ag10(m-pyttz)6()trz2?(H2O)6][HP2W18O62]2·8H2O(2);K2[Ag7(o-pyttz)4][P2W18O62]·2H2O(3);[(Agbib)6?Ag2(H5P2W18O62)2]?bib?2H2O(4);[Cu12(trz)8][PMo7VIMo5VO40(VO)2]?H2O(5);[Ag6(btp)(pyttz)6?(HSiMo12O40)2]?4H2O(6);{[Cu4(opyttz)4(H2O)]?(H6P2W18O62)}?4H2O(7)。通过选择异构的含N的多齿配体pyttz,分别合成出具有3D纯无机螺旋结构的POMCPs(复合物1)、3D杂化螺旋结构的POMCPs(复合物2)和2D杂化螺旋结构的POMCPs(复合物3);通过调控配体的长度(bib和trz),分别合成出具有自穿螺旋结构的POMCPs(复合物4)和POMs稳定的金属-有机杂化螺旋的POMCPs(复合物5);根据多酸强的氧化还原的特性,成功实现了POMCPs中的自催化反应(复合物6和7);通过降解有机染料和催化合成ASP作为晶体复合物催化反应模型,成功地实现了POMCPs对有机染料的降解和ASP的合成。结论通过调控含N-配体的长度,在水热条件下成功地合成出7种具有不同螺旋类型的新型POMCPs。同时对它们的对降解有机染料和合成ASP的催化活性进行探究,结果表明:所合成的POMCPs不仅展现了迷人的结构特征,而且显示出卓越的催化活性,在催化的循环实验中,POMCPs还展现了高的催化活性稳定性,能够成为一种潜在的催化剂材料。
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