金属有机烯胺酮及吡唑类化合物是两类非常有意义的配体,它们不仅具有丰富的反应化学和结构化学,并且在生物,医药,农药,催化和材料科学等领域具有重要的应用价值。 为了进一步丰富金属有机烯胺酮的合成和探索新型的酰基吡唑化合物。我们开展了含二茂铁基金属有机配体——烯胺酮和酰基吡唑化合物及其金属配合物的研究,取得了有创新意义的成果。 本论文共合成了两个系列的二茂铁基烯胺酮和吡唑化合物及其二价金属配合物三十个,除用EA、¹HNMR、IR和UV等手段进行表征外,还用单晶X-Ray衍射法测定了九个代表物的晶体结构。 一 论文在本课题组研究工作的基础上,首先研究了1,3-二羰基化合物[C₅H₅FeC₅H₄COCH₂COCH₃]和[C₆H₅COCH₂COCH₃]与手性氨基酸酯和手性胺的反应,进一步研究了β-二酮[C₅H₅FeC₅H₄COCH₂COCH₃]与乙醇胺类和脂肪二胺、芳香二胺的反应,合成了一系列金属有机烯胺酮,并用单晶X-Ray衍射法测定了化合物H₂L¹,HL⁴,H₂L⁵和HL⁶的晶体结构。 二 系统研究了二茂铁基β-二酮[C₅H₅FeC₅H₄COCH₂COCH₃]与脂肪二酰肼和芳香二酰肼在对甲苯磺酸催化下的反应,除得到酰基吡唑化合物外,对于丙二酰肼与β-二酮的反应,还得到一种既有吡唑环又有内酯环的化合物L³。 进一步研究了金属有机毗唑母体[5-甲基-3-二茂铁基吡唑]与脂肪酰氯、芳香酰氯、脂肪二酰氯和芳香二酰氯的反应,研究结果证明β-二酮和酰肼反应生成酰基吡唑化合物与母体吡唑和酰氯的反应生成的酰基吡唑化合物互为同分异构体,这些化合物的结构经过一对异构体化合物L¹和L¹⁰以及化合物L³和L⁵的单晶X-Ray衍射测定确证。 三 系统研究了金属有机烯胺酮化合物和金属有机吡唑化合物与过渡金属离子铜和镍的配位反应,合成了一系列金属有机配合物,并通过EA、IR和UV等手段进行了表征,并用单晶X-Ray衍射法测定了化合物L¹Cu的晶体结构。