富含二次孔Y型分子筛的结构与性能调控

来源 :中国石油大学(华东) | 被引量 : 0次 | 上传用户:zeibao123
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近年来,我国柴汽油消费比逐年降低,环保要求越来越高,油品升级步伐加快,因此提高清洁汽油的产量势在必行。加氢裂化技术是实现这一目标的理想途径之一,而该技术发展的关键是高效催化剂的研究与开发。Y型分子筛作为加氢裂化催化剂常用的裂化活性组分和载体,其孔道结构和酸性质直接影响催化剂反应性能。目前商用USY分子筛二次孔少、弱酸位多,重油处理能力差,本研究力求通过改性向Y型分子筛中引入一定量二次孔、调节其酸性质,进而满足加氢裂化多产清洁汽油工艺对USY分子筛的要求。为制备富含二次孔Y型分子筛,本论文对无机-有机复合酸、水热-酸以及无机酸碱耦合等复合改性体系进行了考察,确立了较优改性方法;探究了试剂浓度、反应时间和反应温度对Y型分子筛孔结构和酸性质的影响,从而优化改性条件。研究结果表明,硝酸-氢氧化钠这一无机酸碱耦合改性体系能够向Y型分子筛中引入大量二次孔,较其它改性体系效果明显、污染小、成本低;通过调变改性条件能够实现Y型分子筛二次孔含量较广的可调范围,试剂浓度对Y型分子筛结构与性能的影响最大,反应时间次之;增大氢氧化钠处理浓度、延长硝酸反应时间使得二次孔比表面积增加更为显著;分子筛样品的酸性质和晶胞参数得到调控,改性后Y型分子筛中强酸增加,晶胞参数减小,同时保持了良好的结晶度。利用Fluent进行反应过程的流体力学模拟,对反应体系放大效应进行初步探究。结果显示,在一定范围内提高转速有利于固液均匀混合,能够有效地减小釜体内的边壁效应;反应釜容积越大,釜内达到稳态用时越长,但固体颗粒浓度分布越均匀,可通过调节转速和固液比等条件保证浓度场与速度场的均匀分布。将高二次孔含量Y型分子筛制备成催化剂,以正十二烷为原料,进行加氢裂化微反评价。结果表明,与未改性USY相比转化率增加,C4~C8馏分收率显著提高。本研究为加氢裂化多产汽油催化剂的制备提供参考依据,有望通过对Y型分子筛改性实现这一目标,有较高的研究价值。
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